碳前驱体热解机理的量子化学理论研究几何结构、反应焓变、化学键和热反应活性
来源期刊:材料科学与工程学报2000年第4期
论文作者:杨延清 王惠 史启桢 翟高红 文振翼 冉新权 罗瑞盈 朱卡克
关键词:碳前驱体; 热裂解机理; AM1; 结构与能量; 热反应活性; caebon matris orecrusor pyrsis mechanism AMI method equilbrium geometry and thermodnamics energy thermoreactive activity;
摘 要:运用Gaussian98程序包中半经验的量子化学(AM1)方法,对间二甲苯系列化合物(苯环上引入不同取代基-OH、-SH、-CN时的化合物)的热裂解机理进行了研究,对设定的8种有自由基形成的热裂解过程中的反应物、产物的全优化几何构型和反应的热力学量的计算结果表明:无论苯环上联接的是吸电子基团还是供电子基团,这些化合物的热裂解键,都是首先从苯环上甲基碳氢键开始,也就是说甲基碳氢键是这类化合物最易断裂的键,也是热裂解的最初反应过程,该结论与实验结果一致;间二甲苯上若联有供电子取代基(-OH,-SH),反应物的热反应活性将增大,若联有吸电子取代基(-CN),反应物的热反应活性将减小。间二甲苯系列化合物的热反应活性的顺序为:d1>d2>a>d3。
杨延清1,王惠2,史启桢2,翟高红2,文振翼3,冉新权2,罗瑞盈4,朱卡克3
(1.西北工业大学材料科学系,陕西 西安 710072;
2.西北大学化学系,陕西 西安 710069;
3.西北大学现代物理研究所,陕西 西安 710069;
4.北京航空航天大学,北京 100083)
摘要:运用Gaussian98程序包中半经验的量子化学(AM1)方法,对间二甲苯系列化合物(苯环上引入不同取代基-OH、-SH、-CN时的化合物)的热裂解机理进行了研究,对设定的8种有自由基形成的热裂解过程中的反应物、产物的全优化几何构型和反应的热力学量的计算结果表明:无论苯环上联接的是吸电子基团还是供电子基团,这些化合物的热裂解键,都是首先从苯环上甲基碳氢键开始,也就是说甲基碳氢键是这类化合物最易断裂的键,也是热裂解的最初反应过程,该结论与实验结果一致;间二甲苯上若联有供电子取代基(-OH,-SH),反应物的热反应活性将增大,若联有吸电子取代基(-CN),反应物的热反应活性将减小。间二甲苯系列化合物的热反应活性的顺序为:d1>d2>a>d3。
关键词:碳前驱体; 热裂解机理; AM1; 结构与能量; 热反应活性; caebon matris orecrusor pyrsis mechanism AMI method equilbrium geometry and thermodnamics energy thermoreactive activity;
【全文内容正在添加中】