文章编号：1004-0609(2011)03-0465-11

几种微量元素在高温合金中的作用与机理

郭建亭

(中国科学院 金属研究所，沈阳110016)

摘  要：研究几种微量元素对高温合金力学性能和微观组织结构的影响；从晶界结合力、晶界沉淀和凝固偏析等方面对微量元素的不同作用进行讨论。结果表明：适量的B、C、Y、La、Ce、Zr和Mg明显改善高温合金的持久性能；Si和S则明显降低高温合金的持久性能；而P对一些高温合金特别是变形高温合金表现出有益作用，而对另一些高温合金特别是铸造合金表现出有害作用。

关键词：高温合金；微量元素；作用机理；力学性能；微观组织

中图分类号：TG113.25, TG132.2  文献标志码：A

Effects of several minor elements on superalloys and their mechanism

GUO Jian-ting

(Institute of Metal Research, Chinese Academy of Sciences, Shenyang 110016, China)

Abstract: The effects of several minor elements on the microstructure and mechanical properties of superalloys were studied. The roles of minor elements in grain boundary cohesion, grain boundary precipitation and solidification segregation were discussed. The results show that a proper quantity of B, C, Y, La, Ce, Zr or Mg can significantly improve the stress-rupture property of superalloys, whereas Si and S degrade it remarkably; in addition, P is beneficial to some wrought superalloys, while it is harmful to some cast superalloys.

Key word: superalloys; minor element; mechanism; mechanical property; microstructure

中国科学院金属研究所高温合金与金属间化合物研究组先后研究了B、C、Y、La、Ce、Zr、Mg等有益微量元素在高温合金中的作用，以及Si、S等有害元素对高温合金力学性能和组织结构的影响，同时还研究了P在高温合金中的双重作用。

1  有益的微量元素

1.1  B在高温合金中的作用

B是高温合金中应用最广泛的微合金化元素。绝大多数变形高温合金和铸造高温合金中都加入微量B。B对高温合金的持久性能和蠕变性能影响最明显，通常都有一最佳含量范围。本文作者^[1]在20世纪70年代初，系统地研究了GH2135合金中B含量对组织结构和力学性能的影响，结果表明，B对合金的持久性能影响最明显，B含量在0.006%(质量分数)左右，持久时间达到峰值，比原合金的持久时间提高3~6倍，持久塑性良好，如图1所示 ^[1]。B含量过高或过低时，合金的持久时间均降低。

用俄歇能谱仪检测发现：加入微量B的GH2135合金低温沿晶断口表面富集有B，见图2^[2]。B在晶界偏聚，属平衡偏聚，一般局限在晶界几个原子层的厚度之内。偏聚在晶界的B原子可改变晶界键合状态，增加结合力，郭建亭等^[3]用正电子湮没试验研究了Fe-40%Al(摩尔分数)合金中加入1%B(摩尔分数)对晶界结合强度的影响证实了这一结论。结果表明，对含B的FeAl合金，正电子在空位型缺陷中的寿命t₂(B)=(309±40)ps(见表1)^[3]，是所有测试试样中t₂值最小的。这是由于B原子的尺寸较小，容易偏聚到FeAl合金的晶界缺陷上。偏聚到FeAl合金晶界上的B原子增加了晶界处的价电子浓度，正电子在这种B-缺陷复合体中的寿命比在无B-缺陷复合体中的短。B偏聚到晶界上增强了晶界结合力，使FeAl合金室温拉伸断口由沿晶变为穿晶特征^[4]。

郭建亭等^[5]还用正电子湮没技术研究了B微合金化对Ni₃Al晶界结合力的影响。从表2可以看出，二元Ni₃Al和含B 的Ni₃Al合金的t₂相同，但后者的    I₂小于前者的，说明B原子强烈地偏聚到Ni₃Al合金

图1  B含量对GH2135合金持久性能的影响^[1]

Fig.1  Effect of boron content on stress rupture properties of GH2135 alloy^[1]

图2  GH2135合金晶界和晶内各元素的俄歇能谱^[2]

Fig.2  Auger spectrum of grain boundaries and inside grain of GH2135 alloy^[2]

的晶界等空位型缺陷上，使该处的价电子密度与基体相同，从而增加了这些区域的键合力，相应增强了晶界的结合力。断口特征由沿晶断裂变为穿晶断裂。

B在GH2135合金中的溶解度极限为0.004%^[1]，当B含量为0.006%时，GH2135合金的持久寿命达到峰值(见图1)，即随着B含量由0增加到0.006%，晶界原子间结合力逐渐增加到极值，因而持久寿命达到峰值。当持久寿命超过峰值时，由于硼化物的析出改变了晶界组织，因而使持久寿命降低。对于其他高温合金如GH2035A^[6]和GH2761^[7]，B含量对其持久寿命的影响类似于对GH2135合金持久寿命的影响。

表1  B、Si和Zr对FeAl合金正电子寿命谱特征参数的影响^[3]

Table 1  Effect of B, Si and Zr on characteristic parameters of positron lifetime spectra of FeAl alloys^[3]

表2  B对Ni₃Al合金正电子寿命谱特征参数的影响^[5]

Table 2  Effect boron on characteristic parameter of positron lifetime spectra of Ni₃Al alloy^[5]

在高温合金中常加入的有益微量元素有B、C和Mg等，这些元素的原子通常都偏聚到晶界，可降低晶界能，使系统自由能降低。而晶界能g与溶质元素的溶解度服从下列方程^[8]：

              (1)

式中：，为溶质在晶界和晶内的浓度比。是晶界上形成单原子密排层的溶质原子浓度。由此

可见，所有偏析的溶质原子都可降低晶界能g，降低的程度取决于溶质原子在基体中溶解度的大小，溶解度越小，降低的程度愈大。应该指出，有害微量元素的原子也按这一规律偏析到晶界。因此，微量元素偏聚到晶界并不一定就会起有益作用，即降低晶界能、改善合金的持久和蠕变性能。上述试验证明：有益的微量元素原子偏聚到晶界可提高晶界结合力，而有害的微量元素原子偏聚到晶界可降低晶界结合力，这才是两者的本质差别。

有益微量元素的原子，偏聚到晶界时可改变晶界原子间键合状态，增加晶界结合力，强化晶界，从而提高合金的高温强度。而晶界附近被阻挡的位错达到一定密度后，可能诱发晶内位错的产生和多滑移系的开动，以协调各晶粒之间的变形而不使相邻晶粒分离，从而改善合金的断裂塑性。

1.2  C在高温合金中的作用

C作为晶界强化元素，几乎被加入到所有的高温合金中，只有一些单晶合金不用C强化晶界。此外，C还可作为炼钢用精炼剂，真空感应熔炼精炼期用C作脱氧剂，利用碳氧反应把O含量降低。熔入液态合金中的C可以提高其流动性，改善铸造性能，因此，铸造高温合金中的C含量通常比变形合金中的要高。

本文作者曾系统地研究了C含量对GH2135合金力学性能和组织结构的影响^[1]。C含量对GH2135合金的室温和650℃瞬时拉伸性能和冲击韧性的影响不明显，对持久性能的影响最明显。从图3可以看出^[1]，当C含量由0.01%增加到0.03%时，持久时间增加2~3倍；C含量在0.03%~0.05%之间，持久时间达到最高值，而持久塑性也从原来含0.01%C时的3%~4％，提高到7%~12%；如进一步提高C含量，持久时间急剧下降，这时持久塑性却稍有增加。C对缺口敏感性没有影响。因此，为了得到较高的持久强度和塑性以及良好的拉伸性能，C含量应控制在0.03%~0.05%为佳。

合金经热处理后，不同C含量的合金都存在g ?相，M₃B₂和TiC。随着C含量的增加，合金中TiC不断增多。由于C在GH2135合金中的溶解度小于0.01%，从图3^[1]可见，C含量在0.01%时合金的持久时间较低，而其含量(0.03%~0.05%)超过溶解度时，合金的持久时间才达到峰值，说明C与B强化晶界的机理明显不同。尽管C也偏聚晶界(见图2)，提高晶界结合力，但其对持久时间峰值的贡献不是主要的，而是由于在晶界沉淀出的较多颗粒状二次TiC(见图4^[9])呈链状分布(见图5^[9])，阻止了晶界在蠕变过程中滑动和形成裂纹，

图3  C含量对GH2135合金持久性能的影响^[1]

Fig 3  Effect of carbon content on stress rupture properties of GH2135 alloy^[1]

图4  GH2135合金标准热处理状态晶界TiC形貌及其电子衍射花样^[9]

Fig.4  Morphology of TiC at grain boundary (a) and its electron diffraction pattern (b) at standard heat treatment of GH2135^[9]( (1 140 ℃, 4 h, air cooling)＋(830 ℃, 8 h, air cooling)＋(650 ℃, 16 h, cir cooling))

从而有利于持久时间和持久塑性的提高。但C含量过高或者中间热处理不当时，晶界二次TiC析出过多，且呈薄膜状包围整个晶界面，构成TiC膜层(见图6^[9])，使晶界变脆，导致裂纹易于形核与扩展，蠕变断裂时间快速缩短。

图5  GH2135合金在标准热处理状态下的组织^[9]

Fig.5  Microstructure of GH2135 alloy at standard heat treatment condition^[9]

图6  GH2135合金经850℃中间处理后低温冲击沿晶断口上显示的密集薄膜状TiC形貌^[9]

Fig.6  Morphology of TiC phase on intergranula impact fracture after intermediate heat treatment at 850 ℃^[9]

1.3  稀士元素在高温合金的作用

许多高温合金中都加入0.01%~0.05%的稀士元素Ce，如GH2135、GH2035A、GH2761、GH2107、GH4033、GH4037和GH4049等，还有些高温合金中加入0.1%~0.15%的稀士元素La，如GH3170、GH4586、GH4742和GH5188等，也有少量高温合金加入0.03%左右的稀士元素Y，如K435、K444、K452和IC6A等。稀士元素加入到高温合金中可明显提高其持久寿命，改善其抗氧化性。为了深入了解稀士元素在高温合金中的作用，特别是了解稀士元素改善抗氧化性能的机理，郭建亭等^[10]研究了稀士元素Y、La和Ce对高温合金801(主要成分与Inconel801相近)和310合金力学性能和化学性能的影响。

1.3.1  稀士元素Y、La和Ce对力学性能的影响

将0.036%~0.054%的稀士元素Y、La和Ce加入到801和310合金，可使其在900 ℃、31 MPa条件下的持久寿命分别提高50%和100%，结果如表3所   列^[11]。但稀士元素对这两种合金的室温拉伸强度和塑性无明显影响。稀士元素的加入可明显提高持久性能的原因是固溶在g 基体中的稀士在晶界发生偏聚^[11]，进而强化了晶界，延缓了裂纹的形成和扩展。

1.3.2  稀士元素Y、La、Ce对抗氧化性能的影响

将以La和Ce为主要成分的混合稀土元素加入到801和310合金中，进行750~ 1 050 ℃的氧化试验。结果表明，添加稀土元素可降低801和310合金的氧化质量增加和氧化速率。这种作用随温度的升高更加明显。试验合金的氧化动力学曲线符合抛物线规律，而且有两个抛物线速率常数。根据Arrhenenius方程求出每一种合金的两个不同的氧化激活能，如表4所  列^[11]。由表4可以看出，在氧化试验初期，混合稀土对氧化激活能影响很小，而在氧化试样后期，即氧化超过25 h后，稀土元素明显降低合金的氧化激活能，

表3  稀士元素对801和310合金力学性能的影响^[11]

Table 3  Effects of rare earth elements on mechenicel properties of 801 and 310 alloys^[11]

表4  稀土元素对801和310合金氧化激活能的影响^[11]

Table 4  Effect of rare earth element on oxidation activation energy of 801 and 310 alloy^[11]

激活能的变化与氧化膜的结构、成分及厚度等因素有关。氧化膜的金相观察表明：在氧化初期，加入稀土或不加稀土的801和310合金氧化膜均很薄。而在氧化后期，不加稀士元素合金的氧化膜变厚，而稀土元素的加入使氧化膜较薄，并在氧化膜与基体交界处形成两种内氧化物，即黑块相和灰色条状相。电子探针分析表明，灰色条状相是含47.6%La的稀土氧化物，它像树根一样，将氧化膜和基体紧密结合在一起，使氧化膜不易剥落^[11]。

稀土元素的加入可促进Cr₂O₃膜的形成，增加膜中Cr₂O₃的含量。X射线结构分析表明，310合金的氧化膜以Cr₂O₃为主，并含有少量的NiCr₂O₄，加入混合稀土后，Cr₂O₃含量增加，NiCr₂O₄含量减少。电子探针的分析结果与此完全一致。这种作用是由于La、Ce等稀土元素的原子半径大于Ni、Cr等元素的原子半径，从而使g 基体造成晶格畸变，降低了Cr³⁺的扩散激活能，增大了Cr³⁺的扩散系数，促进Cr₂O₃快速而大量地形成，起到了良好的保护作用。

在氧化初期，无论是801和310合金，还是其含稀土的合金，由于Cr₂O₃氧化膜较薄，氧化激活能较小，差别不大。对照Cr³⁺在Cr₂O₃中的扩散激活能值，发现都比较接近，说明此时受Cr³⁺在Cr₂O₃中的扩散控制。在氧化后期，由于Cr₂O₃变厚，氧化激活能明显增加，与Cr³⁺在Cr₂O₃中的扩散激活能相等；加入稀土后，由于Cr₂O₃快速形成，氧化膜厚度较薄，氧化激活能减小。

稀土元素除固溶在合金基体中外，还微量地溶解于氧化膜中。离子探针分析发现，含稀土的310合金的表层氧化膜中存在Ce⁺和La⁺，而且还存在CeO⁺和LaO⁺离子团。用离子探针还测定了含稀土的310合金和310合金表面氧化膜中铬的二次束流强度J_R与阻止电压V_R的关系^[11]，从而得到二者的阻止电压差，求得其结合能差ΔE_Cr为3.6 eV，表明加入混合稀土可以提高氧化膜中Cr³⁺的结合能，从而提高了氧化膜的热稳定性。

1.4  Mg和Zr在高温合金中的作用

20世纪70年代末期，我国在研制GH4220合金时，发现此高温合金中必须加入0.007%Mg才能保证在950℃时的瞬时拉伸塑性和在940℃，216MPa条件下的持久寿命达到技术条件要求。1983年以后，逐步在中国高温合金界掀起了一股研究镁作用的热潮。Mg在高温合金中的优异作用已广泛地得到证实^[12-15]。

本文作者等^[6]研究了微量Mg对GH1035合金力学性能的影响。在GH1035合金中加入0.01%和0.02%Mg(见图7)，由于Mg烧损较严重，合金中残留的Mg仅为0.000 28%和0.001 3%。Mg对GH1035合金室温拉伸性能影响并不明显。然而，微量Mg对持久性能影响显著，不含镁合金的持久时间约150 h，而加入微量Mg后，含镁合金的持久时间达250~300 h，提高1倍左右，而对持久伸长率没有明显影响。这主

图7  GH1035合金中镁含量与持久性能的关系^[6]

Fig.7  Effect of trace Mg content on rupture properties of GH1035 alloy^[6]

要是由于Mg偏聚在晶界，提高了晶界强度，延缓了裂纹的形成，从而延长了合金的持久寿命^[11]。

本文作者等^[11]研究了定向凝固高温合金DZ417G中合金元素的作用，发现合金中加入0.07%Zr，对合金的室温和900 ℃拉伸性能的影响不明显(见表5)^[11]，但这明显提高持久时间和持久伸长率(见表6)^[11]，这显然是Zr原子偏聚于晶界可提高晶界强度，改善C化物形貌和分布的结果。然而，微量Zr明显增加定向凝固合金凝固结晶时的热裂倾向，这将影响DZ417G合金定向凝固时的工艺性能和成品率，考虑到这一点，DZ417G合金中不加Zr元素^[11]。

表5  锆含量对DZ417G合金室温和900 ℃拉伸性能的影响 ^[11]

Table 5  Effect of Zr content on tensile properties of DZ417G alloy at RT and 900 ℃^[11]

表6  锆含量对DZ417G合金持久性能的影响^[11]

Table 6  Effect of Zr content on rupture properties of DZ417G alloy^[11]

2  有害微量元素的作用

有害的微量元素是指杂质元素在很低的含量范围甚至百万分之一量级时，也会对合金的力学性能和组织产生明显的有害影响。杂质元素种类繁多，残留在高温合金中的多达40~50种，它们对高温合金的影响机理与杂质元素的种类、数量和偏析程度以及高温合金种类有关。

2.1  Si在高温合金中的作用

本文作者等^[14-16]曾经用俄歇能谱仪分析高温合金的沿晶断口，发现铁基变形高温合金GH2135晶界上存在明显的Si俄歇峰(见图8)。

图8  含1.07%Si GH2135合金晶界上的俄歇能谱^[15]

Fig.8  Auger spectrum on grain boundary of GH2135 alloy with 1.07%Si^[17]

郭建亭等^[3]用正电子湮没技术研究了Si对FeAl合金微观缺陷的影响，发现含Si FeAl合金的t₂(Si)=(415±49)ps(见表1)，是所有测试样品中最大的。在FeAl合金中加入Si，由于Si原子半径较大，不易形成间隙原子，通常占据Al原子位置。且由于Si原子的电负性较大，当它在晶界出现时，与邻近的原子形成强的共价键。由于共价键电子的局域性，使得参与形成金属键的自由电子数少，正电子在晶界处的寿命增大。因而，金属键合力减弱，晶界结合力降低。高温合金的基体为g奥氏体，尽管不是有序相，但晶界都是一个晶粒与另一个晶粒的过度区。加入的有害杂质偏聚于晶界，改变晶界区域原子的键合状态，降低了晶界结合力，导致高温持久强度和蠕变性能降低^[11]。

Si对合金持久性能的影响如图9所示^[14]。由图9可以看出，在750 ℃，294 MPa应力下，硅含量对合

图9  Si含量对GH2135合金持久时间的影响^[14]

Fig.9  Effect of Si content on stress rupture time of GH2135 alloy^[14]

金持久时间的影响很大，可用如下方程表示：t=338.8exp[-2.1w(Si)]+50。其中：t为持久时间，h；w(Si)为Si的质量分数，%；常数项是由坐标变换带来的。当Si含量小于0.5%时，随着Si含量的增加，持久时间急剧降低。

2.2  S在高温合金中的作用

郭建亭等^[16]还研究了S含量对镍基铸造高温合金K424合金力学性能和组织的影响。从图10^[16]可见：

图10  硫含量对K424合金室温和900 ℃拉伸性能的影响^[16]

Fig.10  Effect of S content on tensile properties of K424 alloy at 20 and 900 ℃^[16]

室温和900 ℃抗张强度和拉伸塑性随S含量的增加而降低，其含量小于0.009%时，性能降低较少；其含量在0.009%~0.022%之间时，性能下降幅度很大；其含量超过0.022%时，合金性能已降低到最低值。

S很容易在晶界处偏聚，随着其含量的增加，晶界处S含量增加，或生成Y相，或以固溶形式存在。S在晶界处的微量固溶可以造成晶界附近微区硬化，这对晶界没有什么危害，Y相含量极少时，强度降低幅度很小，同时MC相中溶硫能力对减少晶界处S含量和Y相的作用相对较大，因此，在S含量小于0.009%(质量分数)时，S对合金的危害作用小。当S含量大于0.009%后，Y相增加，结果如图11所示^[16]，晶界处的S也大量增加，降低了晶界能，强烈地弱化了晶界，晶界易于滑移、开裂，造成合金强度急剧下降。

图11  S含量对K424合金Y相含量的影响^[16]

Fig.11  Influence of S content on volume fraction of Y phase^[16]

在高温时，温度促进了S的热激活，使得一部分S，尤其是枝晶间处的S向晶界扩散，原来在室温下没弱化的晶界在高温下也被弱化，因此，合金的高温拉伸性能随S含量的增加而均匀下降。

持久试验是合金在高温低应力下的损伤积累过程，在900 ℃时是合金以蠕变损伤为主，S对持久时间的影响更加显著，结果如图12所示^[18]。对于铸造合金，Y相、MC相、共晶与基体之间呈非共格或半共格关系，其交界处极易存在S。在高温和低应力的共同作用下，于垂直应力方向上会逐渐开裂并积累，裂纹萌生。但是，(g +g ?)共晶、块状MC相处产生的裂纹与条状Y相处裂纹相比较小，量也少，且不易扩展。

图12  S含量对K424合金持久性寿命的影响^[16]

Fig.12  Effect of sulphur content on stress-rupture life of K424 alloy^[16]

S含量的变化影响合金的蠕变－疲劳交互作用，在S含量较低时，表现为强化效应，周期持久强度高于持久强度；而S含量较高时，由于条状Y相存在及晶界的弱化，造成弱化效应，周期持久强度低于单调持久。

3  P的双重作用

通常人们认为P在高温合金中是有害的。郭建亭等^[17]研究了P对铸造高温合金K4169的偏析、凝固和力学性能的影响，测试了P含量对K4169合金力学性能影响。结果表明，当P含量小于和等于0.008%(质量分数)时，对合金室温瞬时拉伸性能影响不大。P含量大于0.008%时，合金的抗拉强度(s_b, s_0.2)下降，伸长率(d)和面缩率(j)下降更为明显，如图13(a)所示。图13(b)所示为合金650℃瞬时拉伸性能与P含量的关系曲线。当P含量≤0.008%时，合金的拉伸强度稍有上升，塑性略有下降。当P含量大于0.008%时，合金的强度和塑性下降。图13(c)所示为P含量对650 ℃、620 MPa条件下合金持久性能的影响曲线。随着合金中P含量的增加，持久寿命和持久塑性都降低。所以，总体上看，P在K4169铸造合金中是有害的。

P含量对力学性能的影响与它对偏析和组织的影响密切相关。观察P含量对K4169合金组织和偏析影响的结果表明，合金的组织随着P含量的变化而变化。P促进Laves相形成，随着P含量的增加，白色块状

图13  P含量对K4169合金力学性能的影响^[17]

Fig.13  Effect of P content on mechanical properties of K4169 alloy^[17]: (a) Room temperature tensile properties; (b) 650 ℃, tensile properties; (c) Stress rupture properties at 650 ℃ and 620 MPa

Laves相含量也随着增加，形状由小块转变为大块。合金的枝晶组织也随之粗化。所有的Laves相都存在于凝固组织的枝晶间区，表明它是最终凝固产物。电

表7  P含量对K4169合金中Laves相成分的影响^[17]

Table 7  Effect of P content on composition of Laves phase in K4169 alloy^[17]

子探针分析结果表明，P严重偏析到终凝区的Laves相或g /Laves共晶相中，并促进了Nb和Mo的偏析。在高P含量合金(0.032%)中，P在Laves相中的含量达到0.982%，大约是合金中P加入量的30倍。电子探针测定枝晶轴中P含量为0.020%，P的偏聚系数约为50。Nb在Laves相中的含量也随着合金中P含量的增加而增加(见表7)^[17]。可见，由于P引起的凝固偏析非常严重，并且P还促进Nb和Mo等元素偏析，促进Laves相析出。P对凝固偏析的影响主要是P降低了合金的终凝温度，扩大了凝固温度范围。从表8^[17]可以看出，随着P含量增加，凝固温度降低，但对初凝温度和碳化物析出温度影响较小。由DTA曲线测得的凝固过程为L?L?+ g +MC? g +MC + g/Laves，因此，共晶温度就是终凝温度。

表8  DTA测定的K4169合金的特征温度^[17]

Table 8  Characteristic temperature of K4169 alloy determined by DTA^[17]

总之，随着P含量的增加，K4169合金枝晶组织粗化，元素偏析增大，Laves相含量增多。Laves相作为一种有害相，一方面，它消耗大量的铌，导致合金在时效过程中，析出强化相g ?(Ni₃Nb)的数量减少(这在透射电镜实验中已得到证实)，从而降低合金的强度；另一方面，Laves相是一种脆性相，即使在较高的温度下，它仍作为裂纹形核和扩展的源泉，从而降低合金的塑性，导致材料的过早断裂。合金中的Laves相越多，裂纹沿Laves相解理面断裂或沿g /Laves相界面扩展的可能性就越大，对合金的危害性就越大。

然而，P在另一些合金中又是一种有益的微量元素。当P含量在0.016%时，在650 ℃、637 MPa条件下，GH2761合金持久寿命出现峰值，达660 h，为P含量为0.000 5%时的4.7倍^[18]。最有意思的试验结果是，同样一批不同P含量的GH4169铸锭，每一P含量铸锭的一部分用于锻造，由兄弟组开展GH4169变形合金研究，而每一P含量铸锭的另一部分，由本课题组进行精密铸造，开展K4169合金研究。本文作者的结果在上面已介绍，P不利于铸造合金K4169的持久性能，随着P含量增加，其持久时间不断降低。

然而，P对变形合金GH4169持久性能的影响表现出有益作用。随着合金中P含量增加，650 ℃、690 MPa持久寿命不断增加，当GH4169合金P含量为0.026%时，持久寿命到达峰值，约700 h，为P含量0.000 8%合金的7倍^[19]。对蠕变速率的影响有类似规律。所以，P对变形合金表现出有益作用，而对铸造合金表现出有害作用。

从本文作者的试验结果可以看出，在高温合金中，P具有双重作用。对有些高温合金，特别是变形高温合金，适量的P含量改善合金的持久和蠕变性能。而对另一些高温合金，特别是铸造高温合金，P对力学性能有害，应控制得愈低愈好。P在高温合金中的作用机理主要有如下两个方面：1) P原子偏聚于晶界，增加晶界结合力，提高晶界强度，并改变晶界相的形态；2) 增加凝固偏析，影响凝固过程，促进元素偏析和有害相析出。很显然，变形高温合金经过热加工和热处理，使凝固偏析基本消除或大为减轻。因而第一方面的影响机理将起主要作用，即适量P表现出有益作用。相反地，铸造合金保持或基本保持了铸造时的凝固偏析，枝晶间与枝晶轴偏析严重，因而，第二方面的影响起主导作用，即P对高温合金力学性能产生有害作用。

本文作者等在微量元素对高温合金的作用方面取得的研究成果已用于工业生产，并取得了显著的经济效益和社会效益。1985年中国科学院金属研究所与北京科技大学、北京钢铁研究总院等5个单位联合，将各单位在微量元素方面取得的成果联合申报科技成果奖。1986年微量元素在高温合金中的作用及其控制获冶金工业部科技进步奖一等奖，1987年获国家科技进步奖三等奖。

4  结语

1) 研究了B、C、Y、La、Ce、Zr和Mg等有益微量元素对高温合金力学性能和组织结构的影响，将适量的有益微量元素加入到高温合金中可显著提高其持久性能，这是由于微量元素的原子偏聚于晶界，提高晶界结合力，增加晶界强度，或者在晶界析出链状沉淀，阻止晶界滑动和裂纹形成所致。

2) 研究了Si和S等有害微量元素对高温合金的影响，有害微量元素降低合金的力学性能，特别是持久性能，这是由于有害微量元素偏聚于晶界，降低其晶界结合力，使晶界强度恶化，或者增加凝固偏析，促进有害相析出，从而降低力学性能。

3) P具有双重作用，对有些高温合金特别是变形合金持久强度的提高起有益作用，而对另一些合金特别是铸造高温合金往往起有害影响。

REFERENCES

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(编辑 龙怀中)

收稿日期：2010-07-20；修订日期：2010-11-20

通信作者：郭建亭, 研究员；电话：024-23971917；E-mail: jtguo@imr.ac.cn