文章编号:1004-0609(2013)12-3470-08
煤系硫铁矿浮选尾矿热化学活化脱硅制备铝精矿
罗 骏,李光辉,饶明军,张吉清,郭宇峰,姜 涛
(中南大学 资源加工与生物工程学院,长沙 410083)
摘 要:提出热活化脱硅技术处理某煤系硫铁矿浮选尾矿制备铝精矿,对制备氧化铝精矿的工艺制度及脱硅机理进行研究。结果表明:该尾矿适宜的热化学活化脱硅制度为活化焙烧温度1 150 ℃、焙烧时间15~20 min、碱浸溶硅温度125~140 ℃、溶出时间30 min、NaOH浓度140 g/L。在此条件下,对Al2O3和SiO2含量分别为46.22%和28.33%(质量分数)的硫铁矿浮选尾矿,焙砂SiO2溶出率达到71.91%,所得铝精矿中Al2O3含量达69.29%,铝硅比5.59。XRD结果表明:硫铁矿尾矿中伊利-蒙脱石、高岭石和叶腊石等铝硅酸矿物在焙烧过程中活化分解生成无定形SiO2和少量莫来石,与此同时,一水硬铝石转变成α-Al2O3。在焙砂的碱浸过程中,无定形SiO2溶解于NaOH溶液被脱除,而α-Al2O3和莫来石不能溶解,同时生成的水合铝硅酸钠(Na8Al6Si6O24(OH)2(H2O)2)将导致SiO2溶出率降低。焙烧过程中尾矿中的黄铁矿转化为赤铁矿、锐钛矿部分转化成金红石,在碱浸过程中它们均不会溶解而进入铝精矿中。
关键词:硫铁矿;铝精矿;尾矿;热化学活化;脱硅
中图分类号:TD 927.2;TD 925.6 文献标志码:A
Desilication of coal-derived pyrite flotation tailing for preparing alumina concentrate by thermochemical activation process
LUO Jun, LI Guang-hui, RAO Ming-jun, ZHANG Ji-qing, GUO Yu-feng, JIANG Tao
(School of Minerals Processing and Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China)
Abstract: Aiming at preparing alumina concentrate from coal-derived pyrite flotation tailing, a desilication technique using thermochemical activation process followed by alkali leaching was proposed, and the suitable processing parameters and desilication mechanism were investigated. The results show that the optimal thermochemical activation processing parameters are as follows: roasting temperature 1 150 ℃, roasting time 15-20 min, alkali leaching temperature 125-140 ℃, leaching time 30 min and NaOH concentration 140 g/L. In this case, an alumina concentrate with 69.29%Al2O3 and mass ratio of alumina to silica (A/S) of 5.59 is obtained from a pyrite flotation tailing bearing 46.22%Al2O3 and 28.33%SiO2 (mass fraction), and the corresponding desilication ratio is 71.91%. XRD results show that aluminosilicates of the pyrite flotation tailing, including illite-montmorillonite, kaolinite and pyrophyllite, are decomposed into amorphous SiO2 and small amount of mullite after thermochemical activation. Meanwhile, diaspore is transformed into α-Al2O3. During the alkali leaching of activated materials, amorphous SiO2 dissolves in the caustic soda, while mullite and α-Al2O3 do not dissolve, and the formation of sodium aluminosilicate hydrate (Na8Al6Si6O24(OH)2(H2O)2) during leaching leads to a decrease of desilication. Otherwise, rutile from thermal transformation of portion anatase, as well as hematite from oxidation, is not capable of being dissolved in alkali solution and shifted to alumina concentrate.
Key words: pyrite; alumina concentrate; tailing; thermochemical activation; desilication
我国40%~50%(质量分数)的硫酸生产是以硫铁矿为原料。在国内硫铁矿资源中约40%为煤系硫铁矿,其有用矿物主要为硫铁矿,脉石矿物主要是铝硅酸盐类黏土和碳质[1]。煤系硫铁矿中黄铁矿嵌布粒度不均匀,导致浮选过程中小部分黄铁矿进入尾矿,加之尾矿粒度小,堆存易对生态环境造成污染,带来危害[2-3]。针对硫铁矿尾砂中含有较多的铝和钛等多种有价元素,对其进行利用既可提高资源综合利用率,又可解决硫铁矿选矿过程中尾矿废弃所产生的环境污染问题。
目前,对硫铁矿尾矿资源利用的研究主要集中在两个方面:一是直接利用。石英矿物含量高(一般在40%以上,质量分数)、有价金属元素含量低的尾矿,是制造普通建材和耐火材料的天然原料。根据尾矿化学组成特性,硫铁矿尾矿可用于制造烧结墙体材料[4-5]、制备微晶玻璃[6]和生产蒸压加气混凝土砌块[7]等。直接利用的方式虽具有消耗尾矿量大、对设备要求不高的特点,但其产品附加值低,未能实现大规模工业化应用。二是回收硫铁矿尾矿中的有价元素。硫铁矿多伴生着有色金属组分,如铝、铁和钛等,极具综合回收价值[8-12]。但煤系硫铁矿尾矿中铝和硅等矿物粒度细小、嵌布关系复杂,导致选矿分选效率低、资源的综合利用率不高。采用重选→混合煅烧→酸溶等的联合流程,制备多孔二氧化硅、氢氧化铝和铁黄颜料,实现了铝、铁和硅的增值加工,为硫铁矿尾矿资源的利用提供了新思路。
近年来,针对高硅铝土矿的铝硅分离问题,中南大学开发了热化学活化脱硅新工艺[13-18],通过热处理使铝土矿中铝硅酸盐矿物发生热化学反应,转变生成无定形SiO2,经稀碱溶液溶出无定形SiO2,达到铝硅分离的目的。该法特别适合处理含硅矿物以铝硅酸盐为主的矿石,具有脱硅效果好、氧化铝回收率高等优点。本文作者根据煤系硫铁矿尾矿中的含硅矿物同样多为铝硅酸盐的特点,研究采用热化学活化脱硅技术处理硫铁矿尾矿,实现铝硅分离、制备氧化铝精矿的可行性及适宜工艺条件,并进一步对脱硅机理进行探讨,以期为硫铁矿尾矿资源的高效利用提供新途径。
1 实验
1.1 实验原料
所用原料为某地煤系硫铁矿浮选连续实验回收黄铁矿后的尾矿。连选实验表明:硫铁矿选矿尾矿量占入选原矿量的60%~70%(质量分数)。由表1所列的主要化学成分可知,尾矿中虽然Al2O3含量为46.22%,具有回收价值,但因 SiO2含量高达到28.33%,铝硅比仅为1.63,不能直接用于提取氧化铝,需采取预脱硅技术提高矿石铝硅比,以达到现有氧化铝生产工艺的基本要求。此外,尾矿中TiO2含量达5.02%,也具有一定综合回收价值,但铁、硫含量较高的现象表明浮选过程中仍有部分黄铁矿未能有效回收。
表1 硫铁矿浮选尾矿的主要化学成分及烧损
Table 1 Chemical composition and LOI of pyrite flotation tailing (mass fraction,%)
结合XRD和图像分析结果,硫铁矿浮选尾矿中主要含铝矿物为一水硬铝石,主要含硅矿物为伊利-蒙脱石、叶腊石和高岭石等铝硅酸盐矿物,其中,一水硬铝石占矿石中约80%的Al2O3,其余20%左右的Al2O3赋存于铝硅酸盐黏土矿物中;此外,尾矿中还有一定量的黄铁矿和锐钛矿。硫铁矿尾矿的主要物相组成如表2所列。
表2 硫铁矿浮选尾矿的主要物相组成及含量
Table 2 Phase composition and content of pyrite flotation tailing
1.2 实验方法
煤系硫铁矿浮选尾矿热化学活化脱硅制备氧化铝精矿的主要工艺流程如图1所示。
实验方法如下: 硫铁矿浮选尾矿采用CZQ-d 1 000 mm×200 mm型圆盘造球机制粒,造球机圆盘倾角α=47°、转速为22 r/min、制粒时间为8~10 min、制粒水分为6%~8%、制粒后生球粒径为6~8 mm。将生球置于105 ℃烘箱中充分干燥。
图1 硫铁矿浮选尾矿热化学活化脱硅制备铝精矿的实验流程
Fig. 1 Flow sheet of desilication of pyrite flotation tailing for preparing alumina concentrate by thermochemical activation process
氧化焙烧实验在中南大学自行设计制造的回转管炉中进行,回转管炉采用硅碳棒加热,加热室为尺寸d 140 mm×1 200 mm的刚玉管,最高温度为1 300 ℃。当回转管炉温度略高于设定焙烧温度并恒定时,定量称取干球团置于刚玉管内,并设定回转管炉转速为2 r/min,待回转管炉内温度回升至设定温度时开始计时,焙烧一定时间后取出。焙烧球团冷却后经磨矿至粒度小于74 μm的占90%后进行NaOH溶液溶出SiO2。
采用DY-8反应群釜进行焙砂的溶出实验,其加热介质为甘油浴,反应容器为尺寸d 43 mm×100 mm的不锈钢制钢弹。实验时取一定量的焙砂置于钢弹中,配入一定浓度、一定体积的NaOH溶液,混合均匀,当甘油浴温度略高于设定溶出温度并恒定时,将钢弹置于反应釜中,设定反应釜转速为20 r/min,待甘油温度回至设定温度时开始计时,溶出一定时间后取出,快速过滤分离并反复洗涤4次,将滤饼置于烘箱中烘干后取样化验分析SiO2和Al2O3含量。实验以焙砂的SiO2溶出率、铝精矿Al2O3含量和A/S作为评价指标。
2 硫铁矿浮选尾矿热化学活化脱硅工艺制度
2.1 尾矿的热化学活化制度
考察不同焙烧温度(1 000~1 250 ℃)和焙烧时间(5~35 min)对硫铁矿尾矿中硅活化效果的影响。实验时固定溶出制度为NaOH浓度140 g/L、溶出温度155 ℃、溶出时间30 min、液固比10:1。实验结果如图2~4所示。
由图2~4可知,当焙烧温度较低(1 000~1 050 ℃)时,随着焙烧时间的延长,焙砂的SiO2溶出率、铝精矿的Al2O3品位及A/S均呈明显的上升趋势,但SiO2溶出率整体不高,即使焙烧35 min的条件下,其溶出率也不到55%;焙烧温度在1 100~1 200 ℃范围内时,焙砂的SiO2溶出率首先随焙烧时间的延长而增大,并在某一时间达到最大值,之后随着焙烧时间的增加,SiO2溶出率反而下降。而且,不同焙烧温度下,SiO2溶出率达到最大值的焙烧时间也不同,焙烧温度升高所需焙烧时间变短;当焙烧温度达到1 250 ℃、焙烧时间为5 min时,SiO2溶出率就已经达到最大值;再延长焙烧时间,焙砂中SiO2溶出率降低,铝精矿的Al2O3含量及A/S均下降。
对于焙烧时间,较短时间(5~10 min)条件下,随着焙烧温度从1 000 ℃逐渐升高到1 200 ℃,焙砂的SiO2溶出率、铝精矿的Al2O3含量及A/S均上升,脱硅率从1 000 ℃焙烧时的29.22%提高到1 200 ℃焙烧时的67.95%;当焙烧时间较长(25~35 min)时,较低温度下(1 000 ℃、1 050 ℃)焙砂的SiO2溶出率持续上升;而在高于1 100 ℃条件下焙烧,焙砂的SiO2溶出率、铝精矿的Al2O3品位及铝硅比A/S均会出现下降。
根据以上结果,对于实验所用硫铁矿尾矿,推荐适宜的焙烧制度如下:温度1 150 ℃、时间15~20 min。
2.2 焙砂的碱浸溶硅制度
2.2.1 NaOH浓度的影响
采用在1 150 ℃下焙烧15 min的焙砂为原料开展碱浸溶硅制度的研究。固定NaOH溶出温度140 ℃、溶出时间30 min、液固比10:1,考察不同NaOH浓度下焙砂中硅的溶出行为,结果如图5所示。由图5可知,随着NaOH浓度从80 g/L增大到140 g/L,焙砂中SiO2溶出率及铝精矿的Al2O3含量和A/S均有明显的升高;在NaOH浓度为140 g/L时,达到最大值;继续增大NaOH浓度至160 g/L时,焙砂中SiO2溶出率、铝精矿的Al2O3含量和A/S则出现下降趋势。因此,推荐焙砂碱浸溶硅的适宜NaOH浓度为140 g/L。
图2 焙烧温度和时间对焙砂中SiO2溶出率的影响
Fig. 2 Influence of roasting temperature and time on leaching rate of SiO2 of activated materials
图3 焙烧温度和时间对铝精矿中Al2O3含量(质量分数)的影响
Fig. 3 Influence of roasting temperature and time on Al2O3 content (mass fraction) of alumina concentrate
图4 焙烧温度和时间对铝精矿A/S的影响
Fig. 4 Influence of roasting temperature and time on A/S of alumina concentrate
2.2.2 溶出温度与溶出时间的影响
对不同溶出温度(95~155 ℃)及溶出时间(10~60 min)下焙砂中SiO2的溶出行为进行研究。实验时固定NaOH溶液浓度140 g/L、液固比10:1,溶出温度和时间对SiO2溶出率的影响如图6~8所示。
图5 NaOH浓度对焙砂中SiO2溶出率、铝精矿中Al2O3含量及A/S的影响
Fig. 5 Influence of NaOH concentration on leaching rate of SiO2 of activated materials, Al2O3 content and A/S of alumina concentrate
图6 溶出温度和溶出时间对焙砂中SiO2溶出率的影响
Fig. 6 Influence of leaching temperature and time on leaching rate of SiO2 of activated materials
图7 溶出温度和时间对铝精矿中Al2O3含量的影响
Fig. 7 Influence of leaching temperature and time on Al2O3 content of alumina concentrate
图8 溶出温度和时间对铝精矿A/S的影响
Fig. 8 Influence of leaching temperature and time on A/ S of alumina concentrate
从图6~8得出,溶出温度和时间对焙砂中SiO2的溶出率影响十分明显。当溶出温度为95 ℃时,随着溶出时间的延长,焙砂中SiO2的溶出率逐渐升高,但整体不高,60 min时,SiO2的溶出率也不到60%;当溶出温度提高到125 ℃和140 ℃后,随着溶出时间的延长,焙砂中SiO2溶出率则呈现先升高后下降的趋势,在溶出时间为30 min左右时,达到最大值;当溶出温度进一步提高至155 ℃时,SiO2的溶出率达到最大值仅需10 min。SiO2溶出率随溶出温度变化所表现出来的上述规律,其原因主要在于,低温条件下(95 ℃),焙砂的溶出过程属于常压溶出,反应速率相对较慢,达到最大溶出率所需的时间相对较长;在高温条件下(高于125 ℃),密闭容器内反应压力增大,反应速率加快,达到最大溶出率所需的时间相应缩短。
另外,由图6~8可以看出,155 ℃时溶出10 min与140 ℃或125 ℃溶出30 min 的焙砂中SiO2溶出率、铝精矿的Al2O3含量及A/S相差不大,提高溶出温度可缩短溶出时间,提高生产效率,但溶出温度越高,对设备的要求也就越高。综合考虑,推荐焙砂的适宜溶出温度125~140 ℃,溶出时间30 min左右。此时,焙砂中SiO2溶出率最大可达71.91%,铝精矿中Al2O3含量达到69.29%,A/S为5.59。
因此,硫铁矿尾矿热化学活化脱硅的适宜工艺制度如下:主要活化焙烧条件为焙烧温度1 150 ℃、焙烧时间15~20 min;主要焙砂溶出条件为NaOH浓度140 g/L、溶出温度125~140 ℃、溶出时间30 min。
3 尾矿的热化学活化脱硅机理
3.1 硅的热活化机制
图9(b)所示为硫铁矿尾矿和1 150 ℃下焙烧15 min的焙砂的XRD谱。对比未经焙烧的尾矿XRD谱(见图9(a))可以看出:尾矿焙砂中的一水硬铝石、伊利-蒙脱石、叶蜡石、高岭石和黄铁矿等的衍射峰消失,代之以α-Al2O3、赤铁矿和莫来石等的衍射峰,此外在2θ为20°~30°范围内出现了属无定形物质特征的漫射峰。这表明在焙烧过程中,硫铁矿尾矿中的一水硬铝石转变为α-Al2O3的同时,伊利-蒙脱石、高岭石和叶腊石等铝硅酸盐矿物在高温条件下发生物相转变。另外,在焙烧过程中,黄铁矿被氧化为赤铁矿,锐钛矿部分转变成金红石。
图9 硫铁矿尾矿和焙砂的XRD谱
Fig. 9 XRD patterns of pyrite tailing(a) and activated materials(b)
结合以前的研究,铝、硅矿物在热活化焙烧过程中将发生如下物相转变:
对于一水硬铝石[19-20],
A12O3·H2Oα-A12O3+H2O (1)
α-A12O3在较低溶出温度和较低NaOH浓度的碱溶液中难以溶解。
对于高岭石,
A12O3·2SiO2·2H2OA12O3·2SiO2+2H2O (2)
A12O3·2SiO2γ-A12O3+2SiO2(amorphous) (3)
3γ-A12O3+2SiO2(amorphous)3A12O3·2SiO2 (4)
高岭石中硅的适宜热活化焙烧温度为1 050~1 100 ℃[21-24]。
对于叶腊石,
A12O3·4SiO2·H2OA12O3·4SiO2+H2O (5)
3(A12O3·4SiO2)3A12O3·2SiO2+6SiO2(amorphous) (6)
叶腊石中硅的适宜热活化焙烧温度为1 100~1 150 ℃[21, 25-26]。
对于蒙脱石[27-28],
(Al,Mg)2[Si4O10](OH)2·nH2OMgO·Al2O3·4SiO2+H2O (7)
MgO·Al2O3·4SiO22MgO·2Al2O3·5SiO2 +3SiO2(amorphous) (8)
2MgO·2Al2O3·5SiO23A12O3·2SiO2+ MgO·SiO2 +5SiO2(cristobalite) (9)
蒙脱石中硅的适宜热活化焙烧温度为1 000~1 050 ℃。
当焙烧温度达到1 200 ℃时,上述反应中的无定形SiO2将发生结晶反应,进一步转变生成方石英。
SiO2(amorphous) SiO2(cristobalite) (10)
从反应式(1)~(10)可知,适宜的焙烧温度及焙烧时间可以保证尾矿中的铝硅酸盐矿物发生热化学反应,分解生成无定形SiO2,焙烧温度偏低或焙烧时间过短时,铝硅酸盐矿物热分解反应将不完全;当焙烧温度过高、焙烧时间过长时,无定形SiO2将转化成方石英或发生莫来石化反应,导致无定形SiO2的生成量减少。由于尾矿中3种铝硅酸盐矿物的适宜热活化温度不尽相同,高岭石、叶腊石和蒙脱石适宜的活化温度分别为1 050~1 100 ℃、1 100~1 150 ℃和1 000~1 050 ℃。因此,应控制好焙烧条件,以保证高岭石、叶腊石和蒙脱石3种铝硅酸盐矿物尽可能地生成无定形SiO2。
3.2 硅的碱浸溶出机制
NaOH溶液用于溶解矿石中的无定形SiO2,在焙砂的整个SiO2溶出过程中同时存在两个反应:一个为溶解反应,即矿石中可溶性SiO2与苛性碱反应生成硅酸钠进入溶液:
SiO2(amorphous)+2NaOH→Na2SiO3+H2O (11)
而另一个反应则是析出反应,即已溶解的SiO2又与溶液中少量铝酸钠反应生成水合铝硅酸钠,其反应式[15, 29]为
nNa2SiO3+2NaAl(OH)4 →Na2O·Al2O3·nSiO2·H2O+2nNaOH+(3-n)H2O (12)
与图9(b)中焙砂的XRD谱进行对比,经过碱浸脱硅后铝精矿的XRD谱中(见图10),焙砂中的无定形SiO2漫射峰在氧化铝精矿的XRD谱中消失,表明在碱浸溶硅过程主要发生的是反应(11),即无定形SiO2与NaOH反应溶解进入溶液,从而实现铝硅分离、提高精矿A/S的目的。另外,铝精矿的XRD谱中出现水合铝硅酸钠(俗称钠硅渣,其分子式为Na8Al6Si6O24(OH)2(H2O)2)的衍射峰,这是由于反应(12)的存在,即在NaOH的溶出过程中无定形SiO2的溶解必然伴随着水合铝硅酸钠的生成,导致SiO2溶出率降低。
图10 碱浸溶硅后所得铝精矿的XRD谱
Fig. 10 XRD pattern of alumina concentrate obtained by alkali leaching and desilication
此外,从图10中还可以看出,除了前面说明的两个主要变化,焙砂和铝精矿中的其他物相组成并无明显变化,表明在焙烧过程中生成的莫来石未与NaOH反应,导致SiO2的溶出率降低;而焙砂中的锐钛矿、金红石和赤铁矿等在NaOH溶出反应中均表现为惰性,但其对碱浸过程基本无影响,并进入铝精矿中富集。
4 结论
1) 煤系硫铁矿浮选尾矿的矿物组成复杂,主要含硅矿物为伊利-蒙脱石、叶腊石和高岭石等铝硅酸盐矿物,其中Al2O3含量为46.22%,SiO2含量达到28.33%,铝硅比仅为1.63,不能直接用于提取氧化铝。采用热化学活化脱硅技术,可降低SiO2含量,提高铝精矿中的Al2O3含量和A/S。适宜的工艺制度为活化焙烧温度1 150 ℃、时间15~20 min,碱浸溶硅NaOH浓度140 g/L、溶出温度125~140 ℃、溶出时间30 min。在此条件下脱硅率达到71.91%,所得铝精矿Al2O3含量为69.29%、铝硅比为5.59。
2) 硫铁矿尾矿中的铝硅酸盐矿物在高温下均发生热化学分解,生成无定形SiO2和莫来石,无定形SiO2与NaOH发生反应溶解而脱除,莫来石不与NaOH反应,碱浸过程中钠硅渣(Na8Al6Si6O24(OH)2(H2O)2)的生成导致SiO2的溶出率降低;焙烧过程中尾矿中的黄铁矿氧化为赤铁矿、锐钛矿部分转变成金红石,三者在NaOH中不会被溶出而进入铝精矿中富集。
REFERENCES
[1] 叶巧明, 刘 建, 张其春. 川南煤系硫铁矿尾矿高岭土综合利用研究[J]. 矿产综合利用, 2002(1): 41-45.
YE Qiao-ming, LIU Jian, ZHANG Qi-chun. Comprehensive utilization of kaolin in coal measure pyrite tailings in Southern Sichuan[J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources, 2002(1): 41-45.
[2] 刘敬勇, 赵永久. 硫铁矿资源开采利用过程中的环境污染问题及控制对策[J]. 中国矿业, 2007, 16(7): 55-57.
LIU Jing-yong, ZHAO Yong-jiu. Environmental pollution and countermeasures in pyrite resources exploration[J]. China Mining Magazine, 2007, 16(7): 55-57.
[3] ACERO P, AYORA C, CARRERA J. Coupled thermal, hydraulic and geochemical evolution of Pyritic tailings in unsaturated column experiments[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2007, 71(22): 5325-5338.
[4] 刘 蓉, 刘媛媛. 硫铁矿尾矿制造烧结墙体材料的可行性研究[J]. 砖瓦, 2010(4): 10-12.
LIU Rong, LIU Yuan-yuan. Feasibility study on preparation of fired wall materials using pyrite tailing[J]. Block-Brick-Tile, 2010(4): 10-12.
[5] 张 渊, 洪秉信. 川南硫铁矿尾矿的工艺性质与综合利用[J]. 矿产综合利用, 2006(5): 21-24.
ZHANG Yuan, HONG Bing-xin. Technological properties and comprehensive utilization of the pyrite tailings in South Sichan[J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources, 2006(5): 21-24.
[6] 李 智, 张其春, 叶巧明. 利用硫铁矿尾矿制备微晶玻璃[J]. 矿产综合利用, 2007(1): 42-45.
LI Zhi, ZHANG Qi-chun, YE Qiao-ming. Preparation of glass-ceramics using pyrite tailings[J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources, 2007(1): 42-45.
[7] 广东省建筑材料研究院. 一种硫铁矿选矿尾砂蒸压加气混凝土砌块及其生产工艺: 中国, 201010100862. 3[P]. 2010-01-22.
Guangdong Building Material Research Institute. A technique for autoclaved aerated concrete and production from pyrite flotation tailing: China, 201010100862. 3[P]. 2010-01-22.
[8] 厦门紫金矿冶技术有限公司. 一种从含硫铁尾矿中综合利用铁硫的方法: 中国, 200810072531. 6[P]. 2008-12-29.
Xiamen Zijin Ming & Metallurgy Technology Co., Ltd,. A technique for the general utilization of sulfur and iron from pyrite tailing: China, 200810072531. 6[P]. 2008-12-29.
[9] 遵义天柱化工有限公司. 自硫铁矿尾矿中回收铝土矿的工艺方法: 中国, 201110125530. 5[P]. 2011-05-16.
Zunyi Tianzhu Chemical Co., Ltd,. A technique for recovery of bauxite concentrate from pyrite tailing: China, 201110125530. 5[P]. 2011-05-16.
[10] 冯启明, 王维清. 川南高铁钛硫铁尾矿全组分综合利用研究[J]. 中国矿业, 2004, 13(6): 74-76.
FENG Qi-ming, WANG Wei-qing. Study on the general utilization of all components in pyrite tailings with high ferrous & titanic content in South Sichuan[J]. China Mining Magazine, 2004, 13(6): 74-76.
[11] KUTSOVSKAYA M L, HEPWORTH M T, MCGAA J R. Recovery of lime, sulfur, and iron from gypsum and pyrite wastes[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 1996, 35: 1736-1746.
[12] TAO D, CHEN S, PAREKH B K, HEPWORTH M T. An investigation of a thermochemical process for conversion of gypsum and pyrite wastes into useful products[J]. Advances in Environmental Research, 2001, 5: 277-284.
[13] 姜 涛, 邱冠周, 李光辉, 黄柱成. 中低品位铝土矿选矿预脱硅的新进展[J]. 矿冶工程, 1999, 19(2): 3-6.
JIANG Tao, QIU Guan-zhou, LI Guang-hui, HUANG Zhu-cheng. Pre-desilication of mid-low grade bauxite using processing methods—Recent advances[J]. Mining and Metallurgical Engineering, 1999, 19(2): 3-6.
[14] 姜 涛, 李光辉, 范晓慧, 黄柱成, 邱冠周. 一水硬铝石型铝土矿焙烧-碱浸脱硅新工艺(Ⅰ)[J]. 中国有色金属学报, 2000, 10(4): 534-538.
JIANG Tao, LI Guang-hui, FAN Xiao-hui, HUANG Zhu-cheng, QIU Guan-zhou. Desilication from diasporic bauxite by roasting-alkali leaching process (Ⅰ)[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2000, 10(4): 534-538.
[15] 李光辉, 姜 涛, 范晓慧, 黄柱成, 邱冠周.一水硬铝石型铝土矿焙烧-碱浸脱硅新工艺(Ⅲ)[J]. 中国有色金属学报, 2000, 10(6): 899-904.
LI Guang-hui, JIANG Tao, FAN Xiao-hui, HUANG Zhu-cheng, QIU Guan-zhou. Technology of desilication from diasporic bauxite by roasting-alkali leaching process (Ⅲ)[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2000, 10(6): 899-904.
[16] LI Guang-hui, JIANG Tao, QIU Guan-zhou, FAN Xiao-hui, JIANG Hao. Technology and mechanism of desilication from roasted diasporic bauxite at atmosphere[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2002, 12(1): 132-135.
[17] LI Guang-hui, JIANG Tao, SUN Na, FAN Xiao-hui, QIU Guan-zhou. Desilication of bauxite ores bearing multi- aluminosilicate by thermochemical activation process[C]// BEARNE G. Proceedings of TMS Annual Meeting. Seattle: TMS, 2009: 57-61.
[18] JIANG Tao, LI Guang-hui, QIU Guan-zhou, FAN Xiao-hui, HUANG Zhu-cheng. Thermal activation and alkali dissolution of silicon from illite[J]. Applied Clay Science, 2008, 40(1/4): 81-89.
[19] 罗 琳, 刘永康, 何伯泉. 一水硬铝石-高岭石型铝土矿焙烧脱硅热力学机理研究[J]. 有色金属, 1999, 51(1): 25-30.
LUO Lin, LIU Yong-kang, HE Bo-quan. Thermodynamic mechanism of roasting pre-desilication process of diasporic-kaolin type bauxite[J]. Nonferrous Metals, 1999, 51(1): 25-30.
[20] CARIM A H, ROHRER G S, DANDO N R, TZENG S Y, ROHRER C L, PERROTTA A J. Conversion of diaspore to corundum: A new α-alumina transformation sequence[J]. Journal of the American Ceramic Society, 1997, 80(10): 2677-2680.
[21] 李光辉. 铝硅矿物的热行为及铝土矿石的热化学活化脱硅[D]. 长沙: 中南大学, 2002.
LI Guang-hui. Thermal behaviors of silicon aluminum minerals and desilication from bauxite ores by thermochemical activation (TCA) process[D]. Changsha: Central South University, 2002.
[22] JIANG Tao, LI Guang-hui, HUANG Zhu-cheng, FAN Xiao-hui, QIU Guan-zhou. Thermal behavior of kaolinite-diasporic bauxite and desilication from it by roasting-alkali leaching processing[C]// SCHNEIDER A. Proceedings of TMS Annual Meeting. Seattle: TMS, 2002: 89-94.
[23] QIU Guan-zhou, JIANG Tao, LI Guang-hui, FAN Xiao-hui, HUANG Zhu-cheng. Activation and removal of silicon in kaolinite by thermochemical process[J]. Scandinavian Journal of Metallurgy, 2004, 33(2): 121-128.
[24] 魏存弟, 马鸿文, 杨殿范, 张 军, 李 益. 煅烧煤系高岭石高温相变特征及火山灰活性研究[J]. 硅酸盐通报, 2005, 24(2): 13-16.
WEI Cun-di, MA Hong-wen, YANG Dian-fan, ZHANG Jun, LI Yi. Study on phase transformation of calicined coal kaolinite and activity of volcanic ash[J]. Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2005, 24(2): 13-16.
[25] 张振禹, 汪 灵. 叶蜡石加热相变特征的X射线粉晶衍射分析[J]. 硅酸盐学报, 1998, 26(5): 618-629.
ZHANG Zhen-yu, WANG Ling. X-ray powder diffraction analysis on characteristics of heating phase transformation of pyrophyllite[J]. Journal of the Chinese Ceramic Society, 1998, 26(5): 618-629.
[26] 魏存弟, 赵 峰, 马鸿文, 李金洪, 杨殿范, 三国彰. 叶蜡石加热相变及其演化特征[J]. 吉林大学学报: 地球科学版, 2005, 35(2): 150-154.
WEI Cun-di, ZHAO Feng, MA Hong-wen, LI Jin-hong, YANG Dian-fan, MIKUNI A. Heating phase transformation and evolutionary characteristics of pyrophyllite[J]. Journal of Jilin University: Earth Science Edition, 2005, 35(2): 150-154.
[27] 吴平霄, 张惠芬, 郭九皋. 蒙脱石热处理产物的微结构变化研究[J]. 地质科学, 2000, 35(2): 185-196.
WU Ping-xiao, ZHANG Hui-fen, GUO Jiu-gao. The microstructure of montmorillonite and its thermal treatment products[J]. Scientia Geologica Sinica, 2000, 35(2): 185-196.
[28] DELLISANTI F, MINGUZZI V, VALDRE G. Thermal and structural properties of Ca-rich montmorillonite mechanically deformed by compaction and shear[J]. Applied Clay Science, 2006, 31(3/4): 282-289.
[29] MUKHERJEE S, BORTHAKUR P C. Chemical demineralization/ desulphurization of high sulphur coal using sodium hydroxide and acid solutions[J]. Fuel, 2001, 80(14): 2037-2040.
(编辑 陈卫萍)
基金项目:国家自然科学基金资助项目(51174230,51234008);教育部新世纪优秀人才支持计划项目(NCET-11-0515)
收稿日期:2013-01-07;修订日期:2013-05-06
通信作者:李光辉,教授,博士;电话:0731-88830542;E-mail: liguangh@csu.edu.cn