文章编号:1004-0609(2010)S1-s0387-06
ω相对Ti10V2Fe3Al合金性能的影响
李士凯,余 魏,廖志谦,闫飞昊,王美姣
(洛阳船舶材料研究所,洛阳 471039)
摘 要:采用透射电镜和金相显微镜等分析方法,研究Ti10V2Fe3Al合金ω相的形成规律和ω相对合金性能的影响。结果表明:当采用双重退火制度时,第一退火温度高于相变点或第二退火温度低于再结晶温度时,有大量ω相析出,此时合金的强度较高,但塑性非常差,无法满足使用要求;同时,在采用单重热处理制度的条件下,当处理温度高于相变点时,随着处理温度的升高,ω相析出迹象越明显,合金的塑性降低。
关键词:Ti10V2Fe3Al钛合金;ω相;热处理
中图分类号:TG146.23 文献标志码:A
Effects of ω phase on properties of Ti10V2Fe3Al alloy
LI Shi-kai, YU Wei, LIAO Zhi-qian, YAN Fei-hao, WANG Mei-jiao
( Luoyang Ship Material Research Institute, Luoyang 471003, China)
Abstract: The effect of heat treatments on the precipitation of ω phase are studied using TEM and optical microscope. The effects of ω phase on the tensile properties of the alloy also were conducted. The results show that by solution treatment just above the β-transus and air cooling, a small amount of athermal ω phases precipitate. And aging treatment above recrystallization temperature performed subsequent to the solution will largely increase the content and somewhat the size of ω phase, which results in the strength increasing extremely and very low plastic. On the other hand, if the solution treatment in α+β phase top field and aging treatment below recrystallization temperature, finely dispersed isothermal ω phase could precipitate considerably in β phase zone, which also leads to high strength and nearly brittle breaking.
Key words: Ti10V2Fe3Al alloy; ω phase; heat treatment
Ti10V2Fe3Al合金是美国钛金属公司(TIMET)于20世纪70年代初为适应损伤容限设计准则而生产的高结构效益、高可靠性和低成本的近β型合金,具有优异的可锻性及强韧性匹配,用于代替30CrMnSiA结构钢可实现减轻结构质量约40%,代替TC4合金可实现减轻质量约20%。目前该合金在飞机和直升机制造中得到了广泛的应用,如超山猫直升机的旋翼浆毂、A380客机和Boe777客机的起落架等[1-2]。
20世纪80年代初我国对Ti10V2Fe3Al进行了系列研究,到目前为止重点研究的内容包括两方面:一是β斑问题[3],由于该合金含Fe元素达到2%(质量分数),容易引起偏析,造成局部相变点降低,在后续锻造和热处理过程中,形成不含初生α相或初生α相含量较低的局部不均匀区,对合金的塑性和疲劳性能产生非常不利的影响;二是热处理、锻造对合金性能的影响[4-8],主要还是集中在初生α相的含量和形貌对合金性能的影响。Ti10V2Fe3Al合金名义成分铝当量为4.0,钼当量为11.1,其中β稳定元素V含量接近临界浓度(~11%),因此,在热变形或热处理后冷却过程中容易形成ω相。ω相是在热成型或热处理冷却过程中,β相向α相转变时形成的一种过渡相,对合金性能影响非常大。当合金中ω相含量较高时,会使合金几乎丧失宏观塑性,因此,如何控制Ti10V2Fe3Al合金的热变形或热处理制度,防止ω相大量析出,对研究该合金具有非常重要的意义,而目前国内有针对性的研究较少。
本文作者主要探讨不同热处理制度对Ti10V2Fe3Al合金中ω相形成的影响,以及ω相对合金性能的影响,为实际生产中对该合金的热处理制度控制及性能分析提供参考。
1 实验
试验材料为d380 mm铸锭,经β相区开坯和α+β相区多次锻造成d130 mm棒材,金相法测定相变点tβ=(795±5) ℃,其化学成分如表1所列。棒材原始显微组织如图1所示。可以看出,原始棒料组织比较均匀,由细的等轴α相和长宽比约为6:1的条状α相组成,其中等轴α相约占25%,条状α占总α相的7%。本文作者采用的热处理制度包括相变点以下、相变点以上、单重和双重热处理制度4类,如表2所列。
为消除在热处理时氧化层的影响,热处理后的坯料首先切去约2 mm的氧化层,然后制取d5 mm标准试样,最后在室温条件下测试不同热条件下合金的拉伸性能。制备电镜试样时,先用化学溶液: V(HF): V(H2O2):V(H2O)=2:3:3和V(HF):V(HNO3):V(H2O)=l:5:4,分别减薄和抛光至0.08 mm以下,然后用V(HClO4):V(CH4O):V(C4H100)=1:10:6的电解液进行双喷减薄和穿孔,双喷电压为75 V,电解液温度为-20 ℃。TEM 观察用Philips CM200透射电镜,使用电压均为200 kV。
表1 Ti10V2Fe3Al合金的化学成分
Table 1 Chemical composition of Ti10V2Fe3Al alloy (mass fraction, %)
图1 原始棒料的金相组织
Fig.1 Microstructure of Ti10V2Fe3Al alloy bar
表2 Ti10V2Fe3Al合金的热处理制度
Table 2 Heat treatments for Ti10V2Fe3Al alloy
2 结果与讨论
2.1 显微组织
Ti10V2Fe3Al合金为近β合金,平衡相由α+β构成,随着加热温度的升高,α相逐渐转变为β相,当温度达到相变点以上时,合金完全进入β单相区。固溶处理温度决定了最终合金中α相与β相的相比例,同时对两相的形貌也有一定的影响,但决定相形貌的主要因素是冷却速率。在本实验中,由于试样尺寸小于20 mm,统一采用空冷制度代替传统的水冷,因此α相形貌差别不大,主要是等轴α相和少量的条状α相(图2)。HT1制度和HT5制度固溶温度较低,相变点以下近100 ℃,其显微组织(图2(a)、(e))与原始锻棒显微组织(图1)差别不大,原始棒材终锻温度也在700~750 ℃范围。由图2(b)、(f)、(g)和(h)可以看出,固溶温度提高至760 ℃时,合金中α相的含量有所减少。从金相显微镜下观测,700~760 ℃处理对合金的组织影响不大(图2(a)、(b)、(e)、(f)、(g)、(h))。当固溶温度提高到相变点及相变点以上时(图2(c)、(d)、(i)、(j)),合金中α相大量减少。从金相显微组织上看,由于第二次退火温度较低(低于640 ℃),因此,退火处理对合金组织形貌的影响不大。
钛合金中ω相为一种不稳定相,是β相向α相转变形核长大时形成的,具有六方结构,并与β相保持共格关系:[0001]ω//[111]β,(11-20)ω//(1-10)β。β相向α相转变属于无扩散型转变[9-10],但与马氏体转变不同,点阵改组时原子位移很少,在金相试样上看不出浮凸形貌。根据形成条件不同,将ω相分为淬火ω相(ωa)和时效ω相(ωi)。ωa与ωi的晶体结构相同,区别在于二者的形成条件不同,在形态上ωa为弥散分布的细小粒子,而ωi具有椭球状和块状两种形态,取决于区域内同基体的错配度:当错配度较小时,ω相与β相晶格吻合较好,共格转变引起的应变能较低,此时表面能对ω相的形态起关键作用,导致ω相为椭球形;当错配度较大,共格转变引起较高的应变能,界面应变能对ω相形貌起主要作用,导致ω相呈块状。
图2 热处理制度对合金金相组织的影响
Fig.2 Effects of heat treatments on microstructures of Ti10V2Fe3Al alloy: (a) HT1; (b) HT2; (c) HT3; (d) HT4; (e) HT5; (f) HT6; (g) HT7; (h) HT8; (i) HT9; (j) HT10
采用HT3、HT4、HT6、HT9和HT10热处理制度时,合金中析出了ω相,如图3所示,其中HT3、HT4是β区单重固溶处理,β基体形成了少量的ωa相,其衍射花样条纹如图3(b)和(d)所示。在ω相衍射位置处出现了漫散射条纹,原因在于[11-13]:1) 在β相向ω相转变过程中,(111)β面崩溃,引起溶质原子短程迁移形成ω相;2) 由于ωa弥散分布;3) ω/β界面处的畸变应变场。
HT9和HT10制度析出了大量ωa相(图3(e)、(f)、(g)、(h))。由于第一次退火产生的少量ω相,在第二次退火处理过程中,通过原子扩散的方式获得长大,另外,原有的不稳定β相又发生了转变,形成了一定量的ωi相。图3(e)和(g)为β基体上析出ω相的暗场相,可以看出,其形貌主要为椭球状ω相,颗粒较大,也有少量的细小的ω相。另外,采用HT10制度时,合金中形成的ω相数量较采用HT9制度时的多(图3(g),暗场相),原因是HT10制度第一火温度较高,合金冷却时形成的ωa数量相对较多。
图3 透射电镜形貌及衍射花样
Fig.3 TEM and diffraction patterns: (a) TEM micrograph of HT3; (b) Diffraction pattern of HT3; (c) TEM micrograph of HT4; (d) Diffraction pattern of HT4; (e) TEM micrograph dark field of HT9; (f) diffraction pattern of HT9; (g) TEM micrograph dark field of HT10; (h) Diffraction pattern of HT10; (i) TEM micrograph dark field of HT6; (j) Diffraction pattern of HT6
HT6制度第一次火温度处于两相区上部,空冷时ω相变可以忽略不计;第二次退火,温度低于500 ℃,亚稳态β相在冷却过程中发生了溶质原子的偏聚,形成了局部溶质富集区和贫化区,贫化区溶质浓度接近临界浓度时,有大量等温ω相析出。图3(i)和(j)所示分别为β基体暗场相和衍射花样,可以看出,ω相呈球形,并大量弥散分布于β基体中。
2.2 力学性能
ω相硬而脆,位错不能在其中移动,因此会大大提高合金的强度、硬度、弹性模量,但合金塑性会随着ω相含量的增加而急剧下降。当ω相体积分数达到80%以上时,合金表现为无宏观塑 性[14]。图4所示为不同热处理制度对Ti10V2Fe3Al合金性能的影响。由图4可以看出,采用单重热处理时,随着处理温度的升高,合金的强度略有提高,但塑性会大幅度降低;当温度超过相变点以上20 ℃时,合金的抗拉强度与屈服强度差增大,塑性最低,这是因为合金中初生α相含量较少,同时冷却时析出的ωa增多。采用双重退火时,当第一退火温度达到或超过相变点时,合金的强度急剧升高,同时也几乎丧失了宏观塑性,主要原因是ω相的大量析出,因此,在热处理或锻造过程一定要严格控制炉温,不能超过相变点。同时,由于Ti10V2Fe3Al合金非常适合等温成型精密复杂大型构件,所以要精确控制锻造保温炉的温度,保持在(760±5) ℃,控制变形速率,避免炉温不准或局部变形热升温超过相变点温度,使得锻件整体或局部区域超过相变点,降低或失去塑性,从而造成变形困难或性能降低。除了采用HT9和HT10制度使合金强度升高而塑性降低外,采用HT6制度处理的试样的塑性也非常差,其主要原因是第二次退火温度低于再结晶温度,导致大量弥散分布的球形ωa析出,体积分数超过80%(图3(i))。
图4 不同热处理制度对合金性能的影响
Fig.4 Effects of different heat treatments on the tensile properties
当采用单重固溶处理时,HT1制度处理的合金强度与HT2制度处理的相当,但塑性较好;当采用双重处理时,合金强度会提高,但塑性有所降低(图4)。此外,采用HT5和HT8制度处理的合金强度和塑性水平相当,而目前国际上应用较多的是HT7制度。与前两种制度相比,采用HT7制度处理的合金强度有所提高,塑性有所降低,而且抗拉强度与屈服强度差较大,合金的韧性较好。
3 结论
1) 当热处理温度达到或超过相变点温度时,合金中有ω相析出;当采用双重退火制度处理时,若第一火温度超过相变点,或者第二退火温度低于500 ℃时,有大量的ω相析出,合金几乎丧失塑性。
2) 在热处理或热变形过程,要保证合金温度不能超过相变点,特别是在热变形时,也应对局部变形热进行估算,防止局部温升超过相变点,造成性能降低,不利于变形;另外,在热处理时,处理温度也不能低于500 ℃,避免产生大量ω相。
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(编辑 李向群)
通信作者:李士凯,工程师,博士;电话:0379-6256041;E-mail:LSK786150@163.com