稀有金属 2008,(04),447-453 DOI:10.13373/j.cnki.cjrm.2008.04.020
Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的制备与非等温晶化动力学效应
刁训刚 王天民
北京航空航天大学理学院材料物理与化学研究中心
摘 要：
采用旋铸急冷工艺在大气环境中制备出了Co77.5Si13.5B9非晶合金带材。X射线衍射 (XRD) 和透射电镜 (TEM) 分析表明样品为完全非晶。用差热分析仪测量了非晶薄带的热稳定性参数Tg, Txi, Tpi, 加热速度分别为5, 10, 15, 35, 55, 75, 95 K.min-1。分析了合金的非等温晶化动力学行为, 计算了两个析晶峰的晶化表观激活能。研究发现:不同升温速率的DTA曲线表明非晶合金的晶化过程为两步晶化, 在连续加热条件下, 随升温速率的加快, Co77.5Si13.5B9非晶合金的特征温度Tg, Txi, Tpi均向高温区移动, 说明其玻璃转变和晶化行为均有动力学效应。当分别采用晶化开始温度和两个峰值温度时, 所得非晶合金的激活能并不是一稳定值。Ozawa方法计算出的激活能值与Kissinger法计算出的结果是一致的。非晶态Co77.5Si13.5B9合金的晶化百分比与退火温度和退火时间的关系曲线均呈S型曲线, 随加热速度的增加, 非晶合金的晶化百分比与温度的关系曲线向高温处移动, 晶化百分比与时间的关系曲线则向时间缩短的方向移动。
关键词：
非晶软磁合金 ;晶化动力学 ;热分析 ;晶化激活能 ;
中图分类号： TG139.8
作者简介： 刁训刚 (E-mail: diaoxg@buaa.edu.cn) ;
收稿日期： 2007-08-21
基金： 国家自然基金 (50471004) 资助项目;
Preparation and Kinetics of Non-Isothermal Crystallization of Co77.5 Si13.5 B9 Amorphous Alloys
Abstract：
The investigation on Co-based amorphous alloys was a foreland of condensation physics and for design of new materials with uniformly physical and chemical properties.In this paper, the Co-based amorphous alloys were prepared by rapid cooling on a single Cooper wheel in air atmosphere.The results of XRD and TEM analyses indicated that the alloy specimen was fully amorphous.The thermal stability and crystallization behavior of the alloy was studied by using the differential thermal analysis (DTA) in argon atmosphere, and glass transition temperature (Tg) , crystallization temperatures (Txi) , peak temperatures (Tpi) were determined at the heating rate of 5, 10, 15, 35, 55, 75 and 95 K·min-1, respectively.It was found that Tg, Txi, Tpi of the amorphous alloy depended on the heating rate during the continuous heating, which suggested that both glass transition and crystallization had a significant kinetic effect.The kinetics of non-isothermal crystallization at constant heating rate, such as apparent crystallization activation energy, could be analyzed by the Kissinger and Doyle-Ozawa methods.A detailed interpretation of the results led to some interesting conclusions.The important results obtained were as follows: From the non-isothermal DTA thermo gram, it could show that the value of peak temperature of crystallization of the alloy increased with heating rate increasing.The apparent activation energy was variation with Tg, Tx and Tp suggested by Kissinger method.The average activation energy suggested by Doyle-Ozawa was similar as that obtained by Kissinger method.The curves of relation of crystallized fraction x with temperature or time at different heating rates exhibited as a function of "S" shape.
Keyword：
soft magnetic amorphous alloys;crystallization kinetics;thermal analysis;crystallization activation energy;
Received： 2007-08-21
尽管用热分析法研究物质反应动力学最早工作可追溯到20世纪20年代, 但真正作为一种系统的方法, 它的建立和发展主要还是在50～70年代
[1 ,2 ,3 ]
。 近年来, 与非晶合金晶化有关的课题已经成为研究热点, 其原因是非晶态合金的晶化过程不仅与实际应用过程密切相关, 而且对于丰富和发展非晶态合金的晶化机制也具有重要的理论意义
[4 ,5 ,6 ,7 ]
。 此外, 利用非晶态合金的晶化可以制备新型的纳米晶体。 这种方法具有工艺简单、 成本较低、 晶粒度易于控制、 且样品中不含微孔隙等优点, 近年来得到了广泛应用和发展
[8 ]
。 晶化是研究非晶合金的一个重要方面, 非晶合金的晶化研究对于理解非平衡相变机制和评价合金的非晶形成能力具有重要的意义
[9 ]
。 近几年的研究结果表明, 许多非晶合金的晶化行为表现为多级晶化, 具有较高的形核速率和较低的生长速率, 对这类非晶合金的研究不仅有利于理解与时间有关的形核和长大问题, 而且还可控制起晶化条件得到纳米晶或非晶/纳米晶复合材料。 非晶合金的高热稳定性使得人们能够在固态和过冷液态研究其热力学和原子输运特性。 通常在低温退火会造成结构弛豫和相分离, 它不但会改变合金的大多数物理性质, 还会对随后的晶化有明显作用。 在人们还未充分理解非晶合金晶化行为和局域原子结构变化对玻璃转变和晶化的作用时, 对其结构弛豫、 玻璃转变及其晶化的研究有利于加深对非晶合金的晶化和非晶形成能力本质的理解, 提供控制晶化的一些必要参数及反映其内部结构特征等。 不同非晶态合金在晶化过程中所表现出来的行为同样也是非常令人感兴趣的。 对其进行深入而细致的研究将为相变理论的发展、 新材料的探索和最大限度地发挥材料的内在潜力提供有力的科学依据。目前研究工作主要集中在: 晶化过程热力学、 动力学和结晶学。
在研究非晶合金的晶化行为时, 首先要对晶化动力学参数进行定量分析, 因为这些参数可以使我们获得关于晶化过程中形核与核长大的方式以及晶化过程与退火温度和加热速度的关系等方面的许多重要信息。 晶化动力学参数是通过差热分析仪 (DTA) 所获得的热分析曲线 (TAC) 数据计算出来的。 非晶态合金在晶化过程中某些理化性能会发生显著的变化, 因此通过测量这些性能在晶化过程中的变化规律可以间接地反映出晶化过程的特性。 通过测量非晶态合金晶化过程中的热量变化规律可以推算出晶化过程中的体积转变分数, 从而分析其晶化动力学
[10 ]
。
对于非等温晶化动力学, 目前还没有统一的计算方法, 但比较常用的分析方法有Kissinger法、 Ozawa法、 Matusita法、 Gao-Wang法等。 本文以Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金为研究对象, 分别采用Kissinger法和Ozawa法计算该非晶合金的晶化激活能, 将计算所得结果进行比较, 对不同晶化激活能值的原因进行了分析, 为进一步研究非晶合金的纳米晶化行为提供理论依据, 并深入地研究了晶化百分比与时间和温度的关系。
1 实验原理与方法
将纯度高于99.9%的金属元素Co、 类金属元素Si和B按Co77.5 Si13.5 B9 的化学式配比, 在感应炉中进行熔炼, 高纯氩气保护。 为使成分均匀, 母合金反复熔炼5次, 供制备非晶态合金薄带用。 用薄带喷铸机制备非晶态合金薄带, 铜辊表面线速度30 m·s-1 。 制备的薄带厚30～40 μm, 宽3～5 mm。 用XRD和TEM检测判定试样结构是否为非晶态。 用Diamond TG/DTA差热分析仪在高纯氩气保护下进行热分析, 其加热速度分别为5, 10, 15, 35, 55, 75和95 K·min-1 。 由DTA测得该合金的玻璃转变温度 (T g ) 、 晶化温度 (T x1 和T x2 ) 和各个晶化峰对应的峰值温度 (T p1 和T p2 ) , 研究该非晶合金的非晶形成能力、 热稳定性以及晶化行为。
非晶态合金在晶化过程中的一个重要的热力学参数就是其晶化激活能。 晶化激活能的计算有多种方法, 对于连续加热过程的晶化激活能, 本文分别采用Kissinger法
[1 ]
和Ozawa法
[2 ]
计算其晶化激活能。
Kissinger峰移法是目前计算非晶态合金在非等温条件下计算激活能的最常用方法, 它是利用非晶态合金的特征温度随加热速率的变化而变化这一规律计算激活能。 Kissinger峰移法的数学表达式为:
ln (β /T 2 ) =-E a /RT +constant (1)
式中β 为加热速率, K·min-1 ; T 是DTA曲线的特征温度, 它可以是晶化开始温度T x 或峰值温度T p , K; E a 为晶化激活能; R 为气体常数。
通过在不同加热速度下非晶合金的特征温度值作ln (β /T 2 ) 与1/T 的关系曲线, 可以得到一条斜率为-E a /RT 的直线, 该斜率乘以气体常数R 即是非晶合金晶化过程的激活能。
但由于利用Kissinger公式进行计算时, 特征温度可任意选取, 既可以是晶化开始温度, 也可以是峰值温度。 因此, 计算出的晶化激活能值误差很大。 应用最大速率法时, 只要测出不同加热速率β 的TAC峰顶温度或晶化速率, 就可以计算出表征整个晶化过程的激活能E c 。
由于最大速率法是以TAC峰顶对应着晶化速率最快的时刻, 以及峰顶处晶化体积分数相等为理论前提的, 因此, 最大速率法会由于不同速率下峰顶处的实际晶化体积分数并不一定相等或峰顶处的实际晶化速度并不一定最大而产生计算误差。 考虑到晶化体积分数在变温晶化过程中的影响, 引进Ozawa方法计算晶化激活能, 从而消除晶化体积分数发生变化带来的误差, 其关系式为:
lgβ =lg (A ·E c (x ) /RT (x ) ) -2.315-
0.4567E c (x ) /RT (2)
式中A 为Arrhenius公式的指前因子, F (x ) 为反应函数, 二者分别由公式 (3) 和 (4) 确定:
K =A ·exp (-E /RT ) (3)
F (x ) = (1-x ) n (4)
式中K 为反应速度, 反应函数F (x ) 取决于反应机理; x 是晶化百分比; n 为Avrami指数。 当x 是常数时, 在不同的加热速度下, F (x ) 也为常数。 因此, lg (A ·E c (x ) /RT (x ) ) 也为常数, 于是lg (β ) ～1/T 图应为一条直线, 其斜率为0.4567E c (x ) /R , 由此可以求出在不同晶化体积分数条件下的晶化激活能。
2 结果与讨论
图1为Co77.5 Si13.5 B9 合金薄带的X射线衍射 (XRD) 图谱, 从图中可以看出为非晶结构特有的漫散射峰, 没有出现和晶体相对应的衍射峰, 漫散射峰的宽度为2θ 在30°～50°的范围内, 表明合金在急冷条件下都可以获得非晶态结构。 而馒头状的漫散射峰也可能是由于显微应变的增加和晶粒尺寸的细化引起的, 因而对Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金进行TEM分析, 如图2所示, 可以看到, 颗粒内部没有明显的结构差异特征, 其选区电子衍射为非晶特有的衍射晕环, 这表明所制备的合金确实具有非晶结构。
为了更加全面地理解Co77.5 Si13.5 B9 非晶软磁合金在非等温条件下的激活能及其在连续升温过程中的晶化行为, 在5～95 K·min-1 选取7种不同的升温速率对非晶合金进行了差热分析。
图3 为急冷态Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在不同加热速率时的DTA图。 如图所示, 在晶化之前有玻璃转变点T g , 随后是较宽的晶化前过冷液相区ΔT x (ΔT x =T x -T g ) , 然后是晶化放热峰。 该非晶合金有两个晶化放热峰, 为多级晶化方式, 表明该合金有可能在非晶基体上晶化析出单一的晶化相。 随着加热速率的提增加, T g , T xi , T pi 均向高温区移动, 其过冷液相区的宽度逐渐减少。 合金的晶化行为及玻璃转变行为均与加热速率有关, 说明合金的玻璃转变和晶化都具有显著的动力学效应。
图1 急冷态Co77.5Si13.5B9合金的X射线衍射图
Fig.1 XRD pattern for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 alloy
图2 急冷态Co77.5Si13.5B9合金的透射电镜图
Fig.2 TEM pattern for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 alloy
表1为在不同加热速率时的T g , T xi , T pi 和ΔT x 值。 根据图3中的DTA曲线对其激活能进行了计算, 所用热力学数据如表1所示。 表1结果表明, 随升温速度的加快, 特征温度T g , T xi , T pi 均向高温区移动。 合金的过冷液相区在18～30 K, 表明该体系具有较强的非晶形成能力。 表1中x (T pi ) 表示晶化相Co2 Si在第一个峰的峰值处的晶化百分比, x (T p2 ) 表示晶化相Co3 B在第二个峰的峰值处的晶化百分比。
实验表明, Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的T g , T xi , T pi 均随着DTA加热速率β 的增加而增加, 从图4可以看出, 该非晶合金的T g , T xi , T pi 与ln (β ) 成线性关系。 用最小二乘法拟合直线方程, 可将T g , T xi , T pi 与ln (β ) 的关系表示为:
T =A T +B T ln (β ) (5)
式中, A T 和B T 分别为常数。 从图3和表1中数据可以看出, 非晶合金的晶化温度对加热速率的依赖小于玻璃转变温度对加热速率的依赖, 即晶化的动力学效应没有玻璃转变的动力学效应明显。
根据Kissinger法, Ozawa法和表1中的数据, 分别以ln (β /T 2 ) 对1/T 和ln (β) 对1/T 的关系作图 (图5, 6) 。 可见, ln (β /T 2 ) 与1/T , ln (β ) 与1/T 都存在较好的线性关系, 利用最小二乘法分别拟合直线方程, 根据直线斜率获得晶化激活能。 Kiss-inger法得到的晶化激活能分别为E x1 =480.98, E x2 =314.42, E p1 =554.11, E p2 =346.10 kJ·mol-1 ; Ozawa法得到的晶化激活能分别为E x1 =492.49, E x2 =328.38, E p1 =570.88, E p2 =377.52 kJ·mol-1 , 可以看出Kissinger法和Ozawa法得到的结果比较接近。 说明这两种方法测定Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金晶化激活能的结果基本上是一致的。
图3 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金在不同加热速率下的DTA图
Fig.3 DTA patterns for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy at different heating rates
表1 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金在不同加热速率下的热力学参数
Table 1 Values of T g T x1 T pi and ΔT x for the as-prepared Co 77.5 Si 13.5 B 9 amorphous alloy at different heating rates
β / (K·min-1 ) T g /KT x1 /KT x2 /KT p1 /KT p2 /KΔT x /K
x (T p1 ) /%x (T p2 ) /%
756.02
783.56
815.22
794.68
826.54
27.54
47
62
764.45
789.16
824.46
800.17
837.16
24.71
44
56
767.44
792.58
830.44
805.35
843.84
25.14
47
53
771.21
801.24
842.65
813.67
857.49
30.03
43
69
785.93
804.53
850.34
820.13
866.16
18.60
46
37
788.06
809.02
859.29
825.29
872.83
20.96
45
33
789.61
810.26
862.54
827.97
875.69
20.65
51
30
图4 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金的Tg, Txi, Tpi与lnβ的关系
Fig.4 Plots of T g , T xi , T pi versus lnβ for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy
图5 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金的Tg, Txi, Tpi的Kissinger直线
Fig.5 Kissinger plots of T g , T xi , T pi for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy
非晶态合金的晶化开始温度指的是非晶合金在晶化过程中基体中开始析出晶体时的温度, 而峰值温度则是长大的晶体开始发生碰撞时的温度。 因此, 利用晶化开始温度计算出的激活能可近似看成晶体形核激活能, 用峰值温度计算出的激活能可看成是晶体长大激活能, 而用玻璃转变温度计算出的激活能可认为是玻璃转变激活能。 由此可以认为, Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的咖体形核激活能为480.98 kJ·mol-1 , 而前期的研究表明: 通过TEM和XRD分析发现Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在晶化过程中先后析出Co2 Si和Co3 B晶化相。 因而Co2 Si和Co3 B晶化相的晶体长大激活能分别为554.11和346.1 kJ·mol-1 。
图6 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金的Tg, Txi, Tpi的Ozawa直线
Fig.6 Ozawa plots of T g , T xi , T pi for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy
Co2 Si相的晶体长大激活能均大于Co3 B相的晶体长大激活能, 说明Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在晶化过程中, Co2 Si相的晶体长大过程比Co3 B相的晶体长大过程困难。 Co3 B相先于Co2 Si相析出, 且晶粒尺寸明显大于Co2 Si相。 这与Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在晶化过程中的扩散过程、 成分变化以及结构变化等有着密切的关系。 从原子半径看, Co, Si和B的原子半径分别为0.167, 0.146和0.117 nm。 由于Co的原子半径明显大于Si和B的原子半径, 因此可以认为, 在Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金晶化过程中, 各种晶化相的形成主要取决于Si原子和B原子的扩散。 B原子和Si原子之间存在Kirkendall效应, 即B原子的扩散系数远大于Si原子的扩散系数, 加之在Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的短程有序结构中Si原子被B原子包围, 从而使得Co3 B相的生成比Co2 Si相的生成容易。 另外, E p1 和E p2 大于Fe基非晶合金 (大约340 kJ·mol-1 ) 和Zr基非晶合金 (大约230 kJ·mol-1 ) , 说明实验合金具有较强的热稳定性。
为了更准确地分析Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在非等温条件下的晶化动力学过程, 对非晶合金DTA曲线上的两个放热峰进行了分离。 并分别得出了晶化百分比与温度和时间的关系曲线, 如图7所示。 从图7中可以看出, 合金两放热峰的晶化百分比与退火温度和退火时间的关系曲线均呈规则的S型曲线。 随加热速度的增加, 合金的两放热峰的晶化百分比与温度的关系曲线向高温处移动。 晶化百分比与时间的关系曲线则向时间缩短的方向移动。
在非晶合金晶化过程的研究中在利用Kissinger方法求晶化激活能时有一重要前提, 即在不同的加热速度下, 对于选定的特征温度, 已晶化的非晶占原有非晶总量的百分比应当是一个定值或者是变化不大, 否则就会引入较大的误差。 但从表1中可以看出, 特征温度T p 所对应的晶化体积分数随加热速度的不同发生了很大的变化。 随着加热速度的增加, 特征温度T p 对应的晶化体积分数并不是一个定值。
Doyle-Ozawa法计算非晶合金的非等温晶化过程中的晶化激活能的变化, 如图8所示。 非晶合金的激活能在晶化开始时约为653.55 kJ·mol-1 , 随着进一步晶化, E c 逐渐降低, 到晶化70%以后E c 保持在438 kJ·mol-1 左右。 根据形核及核长大经典理论: 均匀形核和长大的速率分别为:
图7 急冷态Co77.5Si13.5B9非晶合金的晶化百分比与温度和时间的关系曲线
Fig.7 Plots of crystallization fraction versus temperature and time for the as-prepared Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy (a) , (b) First peak; (c) , (d) Second peak
图8 Co77.5Si13.5B9非晶合金的晶化激活能Ec (x) 与晶化体积分数关系曲线
Fig.8 E c (x ) versus crystallization fraction curves of Co77.5 Si13.5 B9 amorphous alloy
Ι n = Ι 0 exp ( - Δ G c R Τ ) exp ( - E n R Τ ) ? ? ? ( 6 ) U = a 0 v 0 exp ( - E g R Τ ) ? ? ? ( 7 )
I n = I 0 exp ( ? Δ G c R T ) exp ( ? E n R T ) ? ? ? ( 6 ) U = a 0 v 0 exp ( ? E g R T ) ? ? ? ( 7 )
式中I 0 为速率常数, E n 为形核激活能, ΔG c 为形成临界晶核所需能量, 并且是温度的函数, E g 为晶核长大激活能。 ΔG c 与形核界面能强烈有关, 界面能小, ΔG c 就小。
钴基非晶合金结构中存在大量紧密堆垛的原子团, 这些原子团是由与金属间化合物结构相近的, 具有原子短程序的“团簇”所组成。 晶化时形成晶核的结构与非晶态结构相似, 则新相的界面能相对越低, 对应ΔG c 就越小, 形核率就越大。 根据经典的晶核长大模型
[10 ,11 ]
, 大多数情况下, 晶核长大速率随温度升高而增大, 但这个模型并不适合结晶核心在非晶基体中的长大情况, 非晶态基体是由许多具有原子短程序的不同原子团组成的随机集合体, 在新的结晶核心长大时, 遇到与之结构完全不同的其他原子团就会终止其继续长大。 Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金中结构复杂, 这种效应突出。 适当的温度条件下, 如果大量不同类型的原子团都能成为结晶核心, 则各自的生长都又受到周围晶核的限制, 结果会导致很高的形核率和很低的晶体生长速率, 从而形成超细晶粒析出相组织。 研究表明
[12 ]
: Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金中结构复杂, 这种效应突出。 适当的温度条件下, 如果大量不同类型的原子团都能成为结晶核心, 则各自的生长都又受到周围晶核的限制, 结果就会导致很高的形核率和很低的晶体生长速率, 从而形成超细晶粒析出相组织。
3 结 论
1. 随升温速率的加快, Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的特征温度T g , T xi , T pi 均向高温区移动, 有明显的动力学效应, 当分别采用晶化开始温度和两个峰值温度时, 所得非晶合金的激活能并不是一稳定值。
2. 分别应用Kissinger法和Ozawa法计算Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的晶化激活能, 计算结果基本上是一致的。
3. Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金的晶体形核激活能为480.98 kJ·mol-1 , Co2 Si和Co3 B晶化相的晶体长大激活能分别为554.11和346.1 kJ·mol-1 。 证实了Co77.5 Si13.5 B9 非晶合金在晶化过程中先后析出Co2 Si和Co3 B晶化相。
4. 非晶态合金两放热峰的晶化百分比与退火温度和退火时间的关系曲线均呈规则的S型曲线。 对于前者, 随加热速度的增加, 两放热峰的晶化百分比与温度的关系曲线向高温处移动。 晶化百分比与时间的关系曲线则向时间缩短的方向移动。
参考文献
[1] Kissinger Homer E.Variation of peak temperature with heating ratein different thermal analysis[J].J.Research Natl.Bur.Stan-dards, 1956, 57 (4) :217.
[2] Ozawa T.Kinetic analysis of derivative curves in thermal analysis[J].Journal of Thermal Analysis, 1970, 2:21.
[3] Henderson W.Thermal analysis of non-isothermal crystallizationkinetics in glass forming liquids[J].Journal of Non-CrystallineSolids, 1979, 30:301.
[4] Boswell P G.Effect of thermal history on the crystallization kineticsof a liquid-quenched metallic glass[J].Journal of Materials Sci-ence, 1980, 15:1926.
[5] Prasad T P, Kanungo S B, Ray H S.Non-isothermal kinetics:some merits and limitations[J].Thermochimca Acta, 1992, 203:503.
[6] Ortega A.Some successes and failures of the methods based onseveral experiments[J].Thermochimica Acta, 1996, 284:379.
[7] Yuan Zizhou, Chen Xueding, Wang Binxia, Chen Zijiang.Crys-tallization kinetics of melt-spun Co43Fe20Ta5.5B31.5amorphous alloy[J].Journal of Alloys and Compounds, 2005, 399:166.
[8] Yuan Zizhou, Chen Xueding, Wang Bingxia, Wang Yingjun.Ki-netics study on non-isothermal crystallization of the metallic Co43Fe20Ta5.5B31.5glass[J].Journal of Alloys and Compounds, 2006, 407:163.
[9] Jiang Xiaodong, Zhang Huaiwu, Wen Qiye, Zhong Zhiyong, TangXiaoli.Crystallization kinetics of magnetron-sputtered amorphousCoNbZr thin films[J].Vacuum, 2005, 77 (2) :209.
[10] 魏恒斗, 陈学定, 郝雷, 张静. (Ni0.75Fe0.25) 78Si10B12非晶合金非等温晶化动力学效应[J].稀有金属材料与工程, 2006, 35 (11) :1720.
[11] 康凯, 王晓军, 陈学定, 刘国瑞.Mg65Cu15Ag10Y10非晶合金的晶化动力学[J].中国稀土学报, 2006, 24 (6) :685.
[12] 郝雷, 陈学定, 王天民, 郝维昌.Co68.5Fe4Si10B17.5非晶合金晶化动力学行为研究[J].稀有金属, 2007, 31 (2) :174.
