氧气与高价态过渡金属络合物对苯乙烯自由基聚合的影响

来源期刊：高分子材料科学与工程2012年第3期

论文作者：蔡继伟 刘猛 宋瑾 陈建海 翟光群 蒋必彪

文章页码：64 - 67

关键词：原子转移自由基聚合;苯乙烯;氧气;

摘    要：研究了不同氧气浓度存在下CuBr/配体催化苯乙烯（St）的原子转移自由基聚合（ATRP）和CuBr2/配体催化St的自由基聚合。利用气相色谱跟踪单体转化率,利用凝胶渗透色谱测定聚合物分子量（-Mn,GPC）随聚合时间的变化。结果表明,在St的ATRP过程中,尽管聚苯乙烯分子量均同单体转化率成正比且维持窄分布,但氧气浓度越低,反应越快,同等转化率下聚合物的-Mn,GPC更低,引发效率更高。在直接以CuBr2/配体催化St的聚合时,CuBr2/四甲基乙二胺（TMEDA）可以顺利催化St的聚合,但是用CuBr2/2,2′-联吡啶,反应则不能发生。由此可知,在以上聚合过程中,TMEDA不仅起到了配体的作用,而且和CuBr2构成了氧化还原引发体系。