环梯形聚苯基硅倍半氧烷的硝化研究

来源期刊：材料工程2017年第5期

论文作者：梁嘉香 何吉宇 齐祉 范海波 杨荣杰

文章页码：64 - 70

关键词：聚苯基硅倍半氧烷;硝化反应;硝酸;硫酸;乙酸酐;

摘    要：为了提高环梯形聚苯基硅倍半氧烷（Cyclic Ladder Polyphenylsilsesquioxane,CL-PPSQ）在聚合物中的相容性,使用多种硝化试剂,包括发烟硝酸、HNO₃-H₂SO₄、KNO₃-H₂SO₄、HNO₃-KNO₃、CH₃COOH-KNO₃、（CH₃CO）₂O-HNO₃,在不同的条件下对其进行硝化,制备得到含硝基基团的NO₂-PPSQ。使用FTIR、元素分析、GPC、TGA、¹ H NMR等对硝化产物进行表征。结果表明:发烟硝酸、HNO₃-H₂SO₄、KNO₃-H₂SO₄对CL-PPSQ的硝化能力最强,产物中硝基数目最多,但产物分子量降低,硅氧烷链段发生断裂;而HNO₃-KNO₃和CH₃COOH-KNO₃对CL-PPSQ没有硝化能力;（CH₃CO）₂O-HNO₃硝化过程温和,硝化能力适中,制备得到分子链不断裂的硝化产物。对不同硝化试剂的硝化机理进行了分析,在发烟硝酸、HNO₃-H₂SO₄、KNO₃-H₂SO₄体系中,NO₂⁺为硝化活化剂;对于（CH₃CO）₂O-HNO₃体系,CH₃COONO₂为主要的硝化活化剂。