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稀有金属 2019,43(03),296-302 DOI:10.13373/j.cnki.cjrm.xy18040005
LiF-DyF3 -Cu2 O-Dy2 O3 熔盐体系密度的影响因素研究
廖春发 陈淑梅 王旭 蔡伯清 焦芸芬 曾颜亮
江西理工大学冶金与化学工程学院
赣州有色冶金研究所
摘 要：
在探索出制取Dy-Cu中间合金方法的基础上, 为了进一步优化电解过程的工艺参数, 采用阿基米德法对LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系的密度进行了研究。考察了温度、单一氧化物 (Dy2 O3 或Cu2 O) 以及混合氧化物 (Dy2 O3 与Cu2 O) 对熔盐体系密度的影响, 并通过最小二乘法对数据进行了拟合, 建立了温度、 Dy2 O3 含量、 Cu2 O含量与熔盐密度之间的数学回归方程。研究结果表明, 熔盐体系的密度随温度的升高而线性下降, 而随单一氧化物加入量、混合氧化物加入量及混合氧化中wDy2 O3 与wCu2 O 的比值增大而增大。在温度为910～1030℃, wDy2 O3 为0%～2.0% (质量分数) , wCu2 O 为0%～2.0%范围内, 温度 (t) , Dy2 O3 加入量wDy2 O3 , Cu2 O加入量wCu2 O 与熔盐密度 (ρ) 的关系可以表示为:ρ=-7.01813-0.00163t+0.01832 wDy2 O3 +0.10289wCu2 O 。从熔体密度角度来看, 在氧化物的加入量满足2.0%≤wDy2 O3 +wCu2 O ≤3.0%, wDy2 O3 ∶wCu2 O <3∶2, 电解温度控制在960～980℃的条件下, 电解LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐制取Dy-Cu合金较为理想。
关键词：
熔盐体系 ;Dy-Cu中间合金 ;密度 ;DyO ;CuO ;
中图分类号： TF845
作者简介： 廖春发 (1965-) , 男, 江西吉安人, 博士, 教授, 研究方向:有色金属分离及材料制备;电话:13970112051;E-mail:Liaochfa@163.com;
收稿日期： 2018-04-03
基金： 国家自然科学基金项目 (5167041092, 51564015); 江西省自然科学基金项目 (20161BAB206142); 江西理工大学优秀博士学位论文培育项目 (YB2017007) 资助;
Density Impacts of LiF-DyF 3 Cu 2 O-Dy 2 O 3 Molten Salt System Liao Chunfa Chen Shumei Wang Xu Cai Boqing Jiao Yunfen Zeng Yanliang
Institute of Metallurgy and Chemical Engineering, Jiangxi University of Science and Technology
Ganzhou Nonferrous Metallurgy Research Institute
Abstract：
In order to further optimize the electrolysis process parameters for preparing Dy-Cu intermediate alloy in LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O molten salt, the density of LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O molten salt system was determined by Archimedes method. The effects of temperature, single oxide (Dy2 O3 or Cu2 O) and mixed oxides (Dy2 O3 and Cu2 O) on the density of molten salt system were investigated. The mathematical model of density was established by least-squares fitting data. The regression equation between temperature, Dy2 O3 content, Cu2 O content and molten salt density was determined. The results showed that the density of molten salt system decreases regularly with the increase of temperature, and increases with the addition of a single oxide, the addition of mixed oxides and the ratio of wDy2 O3 to wCu2 O in mixed oxidation. The relationship among temperature (t) , Dy2 O3 addition amount wDy2 O3 , Cu2 O addition amount wCu2 O and molten salt density (ρ) could be expressed as ρ=-7.01813-0.00163t+0.01832 wDy2 O3 +0.10289wCu2 O at a temperature of 910 to 1030 ℃, wDy2 O3 of 0% to 2.0% (mass fraction) , and wCu2 O of 0% to 2.0% (mass fraction) . From the perspective of melt density, the optimal electrolysis conditions for preparing Dy-Cu alloy in LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O molten salt were 2.0%≤wDy2 O3 +wCu2 O ≤3.0% (mass fraction) , wDy2 O3 ∶wCu2 O <3∶2, the electrolysis temperature was in the range of 960 to 980 ℃.
Keyword：
molten salt; Dy-Cu intermediate alloy; density; Dy2 O3 ; Cu2 O;
Received： 2018-04-03
铜及其合金是现代工业的重要原料, 被广泛地应用于国防、 机械制造等领域
[1 ,2 ,3 ]
。 随着高新技术的发展, 对铜合金材料的性能要求越来越高, 为了改善铜及其合金的各种性能, 通常采用在铜及其合金中添加微量合金元素 (RE, Zr) 的方法
[4 ,5 ,6 ]
。 其中, 在铜中掺入适量的稀土元素Dy能有效改善其磁性、 高温稳定性等, 因此Dy-Cu中间合金作为磁致伸缩材料及磁致冷材料的应用前景非常广阔
[7 ,8 ,9 ]
。 基于熔盐电解制备稀土及其合金具有操作简单、 工艺流程短等优点
[10 ,11 ,12 ,13 ]
, 作者研究了以LiF-DyF3 电解Dy2 O3 , Cu2 O制备Dy-Cu中间合金的方法
[14 ]
。
密度是熔盐电解过程中重要的物理化学性质之一, 它直接影响着金属与熔盐的分离效果、 电解金属的收集方式以及电解槽的结构设计。 因此, 研究熔盐密度具有理论指导意义
[15 ,16 ,17 ]
。
目前与制备Dy-Cu中间合金熔盐体系密度相关的研究鲜见报道, 但有关氟盐体系电解MeO (不包括Dy2 O3 , Cu2 O) 制备金属或合金有类似报道: 朱小平等
[18 ]
分析了LaF3 -LiF-La2 O3 体系的密度, 发现熔盐密度随温度的升高而下降, 而随LaF3 含量增加而增大, La2 O3 加入量的增加先增大后减小。 包莫日根高娃等
[19 ]
考察了n NaF·AlF3 -Al2 O3 -CaF2 -ZrO2 熔盐体系的密度, 发现熔盐密度随温度升高、 NaF/AlF3 摩尔降低而减小, 而随ZrO2 含量增加而增大。 Hu等
[20 ]
研究了熔盐组分对NdF3 -LiF熔盐密度的影响, 分析了熔盐密度与熔体离子结构的关系。 付静等
[21 ]
研究了电解质Na3 AlF6 -AlF3 -Al2 O3 -CaF2 -MgF2 -NaCl的密度, 并绘制了电解质密度的等值面图。 郭春泰等
[22 ]
考察了NdF3 -LiF-BaF2 熔盐密度, 建立了密度与NdF3 , LiF, BaF2 组分的数学回归方程。 Jiao等
[23 ]
通过研究Na3 AlF6 -AlF3 -LiF-MgF2 -Al2 O3 -Sm2 O3 熔盐的密度, 给出了制备Al-Sm合金较优电解工艺参数。 这些研究对氟化物制备金属或合金具有指导意义。
本文采用阿基米德法研究了温度、 Dy2 O3 含量、 Cu2 O含量对LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系的密度的影响规律, 并建立了温度、 Dy2 O3 含量、 Cu2 O含量与熔盐密度的回归方程, 旨在为熔盐电解制备Dy-Cu中间合理加料制度的制定、 适宜电解温度的选择提供理论依据。
1 实 验
1.1 原 料
实验所用的LiF (纯度≥98%) 为化学纯, DyF3 , Dy2 O3 , Cu2 O均为工业纯, 其中DyF3 , Dy2 O3 由江西南方稀土高技术股份有限公司提供, LiF, Cu2 O由国药集团化学试剂有限公司提供。 将LiF, DyF3 , Dy2 O3 , Cu2 O按所需配比配制成150 g, 并混合均匀, 再在300 ℃下, 烘干10 h备用。
1.2 方 法
本实验采用RTW-10型熔体综合物性测定仪对熔盐体系密度进行测量, 该装置的设备文献
[
24 ]
已经在前文描述, 主要包括高温电阻炉、 钼电极测头、 计算机控制系统等。
基于阿基米原理对熔盐密度进行测定主要分以下3个步骤: (1) 用碳化硅坩埚固定装有适量熔盐样品的石墨坩埚, 再放入熔体测定仪炉膛; (2) 用计算机控制系统设定炉体温度, 升温至预设温度后恒温20 min; (3) 运行密度测试软件, 软件运行过程计算机自动采集并记录天平数据, 进而计算出熔盐密度。
仪器校正: 实验前在970 ℃下, 用标准KCl熔盐对系统进行标定, 测得KCl熔盐密度为1.402 g·cm-3 , 与文献
[
25 ]
中推荐的KCl熔盐密度标准值关系式 (ρ t -3 t , t 为温度, ℃) 计算值1.411 g·cm-3 偏差0.64%, 符合测量要求。
2 结果与讨论
2.1 温度对熔盐密度的影响
在温度为910～1030 ℃ (步长为30 ℃) 范围内, 考察LiF-DyF3 -Dy2 O3 , LiF-DyF3 -Cu2 O, LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系的密度与温度的关系, 实验结果如图1所示, 对应曲线的直线拟合方程见表1。 在LiF-DyF3 -Dy2 O3 熔盐体系中0%≤w Dy2 O3 ≤2.0%; LiF-DyF3 -Cu2 O熔盐体系中0%≤w Cu2 O ≤2.0%; LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系中w Dy2 O3 +w Cu2 O =2.0%或3.0%, w Dy2 O3 ∶w Cu2 O 分别为1∶2, 1∶1, 3∶2, 2∶1。 w Cu2 O , w Dy2 O3 分别表示熔盐中Cu2 O, Dy2 O3 的质量分数。
由图1和表1可知, 熔盐体系中w Dy2 O3 或w Cu2 O 或w Dy2 O3 /w Cu2 O 比值不变时 (即熔盐组分一定时) , 熔盐的密度都是随温度的升高而下降的, 且呈良好的线性关系 (线性拟合相关系数R 2 均大于0.96) 。 这是因为当温度升高时, 熔盐内部各离子和分子的动能增大, 各粒子间的相互作用力减小, 离子间距增大, 致使熔盐的体积增大, 在熔盐质量保持不变的情况下, 密度将减小。 此外, 随温度的升高, 熔盐内部紧密堆积的Dy-O-F, Cu-O-F络合离子团解离速度将加快, 解离为堆积密度较小的络合离子团及Cu+ , Dy3+ , F- , O2- 等简单离子, 从而使熔盐的密度减小
[26 ]
。
图1 LiF-DyF3-MeO熔盐体系密度与温度的关系
Fig.1 Relationship between density of LiF-DyF3 -MeO melts and temperature
(a)
; (b)
; (c)
; (d)
表1 LiF-DyF3-MeO熔盐体系密度与温度关系的回归方程
Table 1 Regression equation of relationship between density and temperature of LiF-DyF 3 MeO melts
Molten salt system
w Dy2 O3 /%w Cu2 O /%Regression equation
3 0
0
ρ =7.53115-0.0024t
3 -Dy2 O3 0.5
0
ρ =7.6852-0.00247t
1.0
0
ρ =7.90785-0.00264t
1.5
0
ρ =8.17506-0.00285t
2.0
0
ρ =8.49199-0.00312t
3 -Cu2 O0
0.5
ρ =8.76331-0.00335t
0
1.0
ρ =7.99613-0.00244t
0
1.5
ρ =7.48199-0.00184t
0
2.0
ρ =7.3681-0.00171t
3 -0.67
1.33
ρ =11.09339-0.00663t
2 O3 -Cu2 O1.0
1.0
ρ =9.76159-0.00501t
w Dy2 O3 +1.2
0.8
ρ =9.74072-0.00469t
w Cu2 O =2.0%1.33
0.67
ρ =9.92896-0.0045t
3 -1.0
2.0
ρ =8.72609-0.00356t
2 O3 -Cu2 O1.5
1.5
ρ =7.99538-0.0027t
w Dy2 O3 +1.8
1.2
ρ =9.71793-0.00435t
w Cu2 O =3.0%2.0
1.0
ρ =10.62691-0.00507t
2.2 Dy2O3含量对熔盐密度的影响
在温度为910～1030 ℃范围内, 考察Dy2 O3 在LiF (27.20%) -DyF3 (72.80%) 基础熔盐中加入质量分数分别为0%, 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%时, Dy2 O3 的含量对熔体密度的影响, 结果如图2所示。
从图2可以看出, 在温度不变的条件下, LiF-DyF3 -Dy2 O3 熔盐的密度随着Dy2 O3 的加入量的增加而增大的, 并基本呈线性关系, 且每增加1%Dy2 O3 , 熔盐密度值平均降低约0.5 g·cm-3 。 这是因为DyF (x -3) x - 是LiF-DyF3 熔融盐中的主要阴离子, 随着Dy2 O3 加入, 熔盐中引入的O2- 将与半径相近的F- 互换, 从而容易反应生成堆积密度大的Dy-O-F络合离子团, 反应方程式如下
[27 ,28 ]
:
图2 Dy2O3加入量对LiF-DyF3-Dy2O3熔盐体系密度的影响
Fig.2 Effect of Dy2 O3 addition on density of LiF-DyF3 -Dy2 O3 molten salt system
DyF3 + (x -3) LiF=DyF (x -3) x x -3) F- (1)
Dy2 O3 +DyF (x -3) - x x F- =3DyOF (x -1) - x
Dy2 O3 +4DyF (x -3) - x 2 OF (x -4) - x x F- (3)
由方程式 (1) ～ (3) 可知, 随着熔盐中Dy2 O3 含量增加, 熔盐中堆积密度大的DyOF (x -1) - x 2 OF (x -4) - x
2.3 Cu2O含量对熔盐密度的影响
在温度为910～1030 ℃范围内, 考察Cu2 O在LiF (27.20%) -DyF3 (72.80%) 基础熔盐中加入质量百分数分别为0%, 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%时, Cu2 O含量对熔体密度的影响, 结果如图3所示。
由图3可知, 在相同温度下, 当0%≤w Cu2 O ≤1.0%时LiF-DyF3 -Cu2 O熔盐的密度是随着Cu2 O的加入量的增加而增大, 这是因为随着熔盐中Cu2 O含量增大, 熔体内堆积密度较大的Cu-O-F络合离子团数量增多, 从而熔盐密度增大, 这与上述2.2节结果一致; 然而当1.0%≤w Cu2 O ≤2.0%时, 该熔盐体系的密度趋于稳定, 其值变化不大, 这是因为此时Cu2 O在熔体内的溶解量已经达到饱和, 部分Cu2 O 沉入坩埚底部, 几乎不参加熔盐体系的反应, 从而导致熔盐体系的密度几乎不发生变化。
图3 Cu2O加入量对LiF-DyF3-Cu2O熔盐体系密度的影响
Fig.3 Effect of Cu2 O addition on density of LiF-DyF3 -Cu2 O molten salt system
2.4 wDy2O3/wCu2O对熔盐密度的影响
在温度为910～1030 ℃范围内, 考察LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系中w Dy2 O3 +w Cu2 O =2.0%或3.0%时, w Dy2 O3 /w Cu2 O 的比值对熔盐密度的影响, 实验结果如图4所示。
由图4可知, 熔盐体系中混合氧化物Cu2 O, Dy2 O3 总量不变时, 熔盐密度随着w Dy2 O3 /w Cu2 O 的比值增大而增大。 这是由于Cu2 O, Dy2 O3 同时溶解在熔盐中, 容易形成大量的Dy-O-F, Dy-F, Cu-O-F, Cu-F离子团; 当w Dy2 O3 /w Cu2 O 比值增大时, 虽然Cu2 O含量减少, 但由于同离子效应, Dy2 O3 比Cu2 O更易溶解于熔盐中, 此时Dy2 O3 在LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐中起主导作用, 熔盐中堆积密度大的络合阴离子团数量增多, 所以熔盐密度呈增大的趋势。
此外, 对比图4中 (a) 与 (b) 发现, 当熔盐中混合氧化物总量不同 (w Dy2 O3 +w Cu2 O =2.0%或3.0%) , 温度和w Dy2 O3 /w Cu2 O 比值都相同时, 熔盐体系中w Dy2 O3 +w Cu2 O =3.0%的熔盐密度大于w Dy2 O3 +w Cu2 O =2.0%的熔盐密度。 这是由于随着混合氧化物质量分数增大, 熔盐中堆积密度大的Cu-O-F, Dy-O-F络合阴离子数增多, 从而使熔盐的密度增大。
2.5 密度回归数学模型
考虑温度、 氧化物Dy2 O3 , Cu2 O加入量等因素对LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐密度的综合影响, 将上述试验所获得的密度进行多元一次线性回归分析, 建立LiF (27.20%) -DyF3 (72.80%) -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系密度的数学模型, 方程如下所示:
图4 wDy2O3/wCu2O对LiF-DyF3-Dy2O3-Cu2O熔盐体系密度的影响
Fig.4 Effect of w Dy2 O3 /w Cu2 O on density of LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O molten salt system
(a)
; (b)
ρ =-7.01813-0.00163t +0.01832w Dy2 O3 +0.10289w Cu2 O (4)
其适用范围为: t 为910～1030 ℃, w Dy2 O3 为0%～2.0%, w Cu2 O 为0%～2.0%。
由建立的密度回归方程可知, 在LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系中, 熔盐密度随温度的升高而降低, 这将有利于提高电解出的液态Dy-Cu合金与熔盐之间的密度差, 从而促进Dy-Cu合金与熔盐的分离; 熔盐密度随Dy2 O3 , Cu2 O加入量的增加而增大, 这将使熔盐密度逐渐靠近合金密度, 不利于合金与熔盐有效分离。 电解过程通常通过提高电解温度以促进合金与熔盐分离, 然而温度过高, 熔盐将挥发, 电解槽易腐蚀, 企业经济效益将降低, 所以需合理控制电解温度。
通过分析图1～4可以发现: (1) 温度在 910～1030 ℃范围内, 所研究熔盐的密度为4.29～6.01 g·cm-3 , 远低于液态纯Dy (8.55 g·cm-3 ) 、 纯Cu (8.96 g·cm-3 ) 以及本文制取的Dy-Cu合金 (8.44～8.95 g·cm-3 ) 的密度; (2) 温度在910～1030 ℃范围内, w Cu2 O =1.5%时, Cu2 O在熔盐已经达到饱和溶解度; (3) 温度在910～1030 ℃范围内, w Dy2 O3 +w Cu2 O =3.0%且w Dy2 O3 ∶w Cu2 O <3∶2时, 熔盐中部分Cu2 O已沉结底部, 不利于电解进行。
因此, 从LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系密度角度来看, 在氧化物的添加量满足2.0%≤w Dy2 O3 +w Cu2 O ≤3%, w Dy2 O3 ∶w Cu2 O <3∶2, 电解温度控制在960～980 ℃的条件下, 电解LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐制取Dy-Cu合金较为理想。
3 结 论
1. LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系的密度随温度的升高而下降, 且呈良好的线性关系。
2. LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐体系的密度随Dy2 O3 , Cu2 O加入量及w Dy2 O3 与w Cu2 O 比值的增大而增大。
3. 温度、 Dy2 O3 , Cu2 O加入量与熔盐密度的关系可以表示为: ρ =-7.01813-0.00163t +0.01832 w Dy2 O3 +0.10289w Cu2 O
其适用范围为: t 为910～1030℃, w Dy2 O3 为0%～2.0%, w Cu2 O 为0%～2.0%。
4. 在氧化物的添加量满足2.0%≤w Dy2 O3 +w Cu2 O ≤3%, w Dy2 O3 ∶w Cu2 O <3∶2, 电解温度控制在960～980 ℃的条件下, 电解LiF-DyF3 -Dy2 O3 -Cu2 O熔盐制取Dy-Cu合金较为理想。
参考文献
[1] Zhang J, Xie B, Zhao L Z, Hu Y.Research development and strengthening way of high-strength and high-conductivity copper alloys [J].Hot Working Technology, 2014, 43 (14) :21. (张坚, 谢斌, 赵龙志, 胡勇.高强高导铜合金的强化方法和研究进展 [J].热加工工艺, 2014, 43 (14) :21.)
[2] Wen Q Y.Study status and applications of preparation methods of high strength and high conductivity copper alloy [J].Metal Materials and Metallurgy Engineering, 2017, 45 (3) :3. (文靖瑜.高强高导铜合金制备方法的研究现状及应用 [J].金属材料与冶金工程, 2017, 45 (3) :3.)
[3] Zhang J G, Wang L M, Zhang S M, Wang L S, Zhang J H.The copper and copper alloy powders application and research status [J].Powder Metallurgy Industry, 2013, 23 (1) :52. (张敬国, 汪礼敏, 张少明, 王林山, 张景怀.铜及铜合金粉末应用及研究现状 [J].粉末冶金工业, 2013, 23 (1) :52.)
[4] Wang T G, Qin Q, Liang Q C.Effect of rare earth element La content on trobological properties of copper-based powder metallurgy friction materials [J].Lubrication Engineering, 2016, 41 (4) :49. (王天国, 覃群, 梁启超.稀土La含量对铜基粉末冶金摩擦材料摩擦磨损性能的影响 [J].润滑与密封, 2016, 41 (4) :49.)
[5] Li Q, Ma B, Huang G J, Xie S S.Research progress and prospects of effect of rare earth on high-strength high-conductivity copper alloy [J].Hot Working Technology, 2011, 40 (2) :1. (李强, 马彪, 黄国杰, 谢水生.稀土在高强高导铜合金中的研究现状与展望 [J].热加工工艺, 2011, 40 (2) :1.)
[6] Zhang S H, Chen Y, Li H H, Wu J H, Liu J S.Thermodynamic calculation and industrial application of rare earth removing impurities and microalloying in impure red-coppers [J].Chinese Journal of Rare Metals, 2017, 41 (5) :589. (张士宏, 陈岩, 李海红, 吴金虎, 刘劲松.紫杂铜的稀土除杂及微合金化热力学研究及实践 [J].稀有金属, 2017, 41 (5) :589.)
[7] Pang S M, Wang Z Q, Zhou L, Chen B Y, Xu L H, Zhao B, Yan S H, Li Z A.Study on preparation of high-purified terbium and dysprosium metals used for rare earth giant magnetostrictive materials [J].Chinese Rare Earths, 2008, 29 (6) :31. (庞思明, 王志强, 周林, 陈博雨, 徐立海, 赵斌, 颜世宏, 李宗安.稀土超磁致伸缩材料用高纯金属铽、 镝的制备工艺研究 [J].稀土, 2008, 29 (6) :31.)
[8] Liu F D, Su Y, Chen Y Q, Xiong Y F, Yi X F.Investigation and development of NdFeB magnets with excellent magnetic properties and stability of temperature [J].Metallic Functional Materials, 2010, 17 (3) :5. (刘福东, 苏勇, 陈翌庆, 熊永飞, 衣晓飞.高热稳定性钕铁硼磁体的研制与开发 [J].金属功能材料, 2010, 17 (3) :5.)
[9] Yu L Q, Cui X G, Luo W, Yan M.Influence of Cu and Gd on thermal stability and magnetic properties of Nd (DyAl) FeB magnets [J].Journal of Zhejiang University, 2005, 39 (8) :1251. (于濂清, 崔熙贵, 罗伟, 严密.添加Cu和Gd对Nd (DyAl) FeB 磁体热稳定性和磁性能的影响 [J].浙江大学学报, 2005, 39 (8) :1251.)
[10] Chen Y X.Research progress of preparation of rare earth metals by electrolysis in fluoride salt system [J].Chinese Rare Earths, 2014, 35 (2) :99. (陈宇昕.氟化物体系电解稀土氧化物制备稀土金属研究 [J].稀土, 2014, 35 (2) :99.)
[11] Zhou L, Li Z A, Chen D H, Wang Z Q, Pang S M, Zhao B.Electrochemical mechanism of preparing SmFe alloy by molten salts electrolysis in LiF-CaF2 -SmF3 system [J].Chinese Journal of Rare Metals, 2017, 41 (2) :190. (周林, 李宗安, 陈德宏, 王志强, 庞思明, 赵斌.LiF-CaF2 -SmF3 体系熔盐电解制备SmFe合金的电化学机制研究 [J].稀有金属, 2017, 41 (2) :190.)
[12] Guo T, Wang S D, Ye X S, Li Q, Liu H N, Guo M, Wu Z J.Research progress in the preparation of rare earth alloys by molten salt electrolysis method [J].Scientia Sinica (Chimica) , 2012, 42 (9) :1328. (郭探, 王世栋, 叶秀深, 李权, 刘海宁, 郭敏, 吴志坚.熔盐电解法制备稀土合金研究进展 [J].中国科学:化学, 2012, 42 (9) :1328.)
[13] Wang J, Hua Z S, Ma H, Fan Y Q, Wang L.Research progress on preparation of rare earth magnesium alloys by molten salt electrolysis [J].Chinese Rare Earths, 2017, 38 (2) :100. (王健, 华中胜, 马欢, 樊友奇, 王磊.熔盐电解法制备稀土镁合金的研究进展 [J].稀土, 2017, 38 (2) :100.)
[14] Liao C F, Wang X, Cai B Q, Chen S M, Zeng Y L.A dysprosium copper intermediate alloy prepared by molten salt electrodeposition and its preparation method [P].China:201711114214.1, 2018. (廖春发, 王旭, 蔡泊清, 陈淑梅, 曾颜亮.一种熔盐电解共沉积制备的铜镝中间合金及其制备方法 [P].中国:201711114214.1, 2018.)
[15] Lu G M, Zhang R Q.The study on mathematical model of density of NdF3 -LiF molten salts and effect of the additive BaF2 [J].Non-ferrous Mining and Metallurgy, 1990, (3) :351.
[16] Guo C T, Du S L, Li J, Lu H Y, Zhao L S, Tang D X.Density and viscosity of NdF3 -LiF-BaF2 molten salts [J].Journal of the Chinese Society of Rare Earths, 1989, 7 (1) :7.
[17] Zhe Y L.Electrodeposition Mg-Li-Pr alloy and research of physicochemical property of molten salt[D].Harbin:Harbin Engineering University, 2009.29. (褚衍龙.熔盐电解制备Mg-Li-Pr合金及熔盐物理化学性质的研究 [D].哈尔滨:哈尔滨工程大学, 2009.29.)
[18] Zhu X P, Sun S C, Lu S D, Yang Y, Tu G F, Huang X W.Density of LaF3 -LiF-La2 O3 molten salt system [J].Journal of the Chinese Society of Rare Earths, 2015, 33 (2) :211. (朱小平, 孙树臣, 卢帅丹, 杨英, 涂赣峰, 黄小卫.LaF3 -LiF-La2 O3 系熔盐密度的研究 [J].中国稀土学报, 2015, 33 (2) :211) .
[19] Bao M R G G W, Wang Z W, Gao B L, Shi Z N.Effect of ZrO2 content on the density of n NaF-AlF3 -Al2 O3 -CaF2 molten salt system [J].Journal of Northeastern University (Natural Science) , 2012, 33 (6) :866. (包莫日根高娃, 王兆文, 高炳亮, 石忠宁.ZrO2 对n NaF·AlF3 -Al2 O3 -CaF2 熔盐体系密度的影响 [J].东北大学学报 (自然科学版) , 2012, 33 (6) :866.)
[20] Hu X W, Wang Z W, Gao B L, Shi Z N, Liu F G, Cao X Z.Density and ionic structure of NdF3 -LiF melts [J].Journal of Rare Earths, 2010, 28 (4) :587.
[21] Fu J, Wu W Y, Peng K W, Wang Z W, Tu G F.Na3 AlF6 -AlF3 -Al2 O3 -CaF2 -MgF2 -NaCl investigation of electrolyte density in low temperature aluminum electrolysis [J].Journal of Materials and Metallurgy, 2004, 3 (2) :113. (付静, 吴文远, 彭可武, 王兆文, 涂赣峰.Na3 AlF6 -AlF3 -Al2 O3 -CaF2 -MgF2 -NaCl低温铝电解质密度的研究 [J].材料与冶金学报, 2004, 3 (2) :113.)
[22] Guo C T, Du S L, Li J, Lu H Y, Zhao L S, Tang D X.Density and viscosity of NdF3 -LiF-BaF2 molten salt [J].Journal of the Chinese Society of Rare Earths, 1989, (1) :7. (郭春泰, 杜森林, 李洁, 鲁化一, 赵连山, 唐定骧.NdF3 -LiF-BaF2 熔盐体系的密度和粘度 [J].中国稀土学报, 1989, (1) :7.)
[23] Jiao Y F, Wang X, Liao C F, SU J, Tang H, Cai B Q, Sun Q C.Density of Na3 AlF6 -AlF3 -LiF-MgF2 -Al2 O3 -Sm2 O3 molten salt melt for Al-Sm alloy [J].Journal of Rare Earths, 2018, (2) :190.
[24] Liao C, Jiao Y, Wang X, Cai B Q, Sun Q C.Electrical conductivity optimization of the Na3 AlF6 -Al2 O3 -Sm2 O3 molten salts system for Al-Sm intermediate binary alloy production [J].International Journal of Minerals, Metallurgy, and Materials, 2017, 24 (9) :1034.
[25] Janz G J.Molten Salt Handbook [M].New York:Academic Press, 1967.39.
[26] Xin P F.Study of Physical and Chemical Properties of K, Li-Enriched Aluminum Electrolyte [M].Changsha:Central South University, 2012.55 (辛鹏飞.富Li, K工业铝电解质的物理化学性质研究 [D].长沙:中南大学, 2012.55.)
[27] Dutton S E, Hirai D, Cava R J.Low temperature synthesis of LnOF rare-earth oxyfluorides of LnOF rare-earth oxyfluorides through reaction of the oxides with PTFE [J].J.Mater.Res.Bull., 2012, 47:714.
[28] Guo X, Sietsma J, Yang Y.A critical evaluation of solubility of rare earth oxides in molten fluorides [A].Ismar D L, Walter L F eds, Rare Earths Industry [M].2015.223.
