文章编号:1004-0609(2007)06-0871-07
熔盐合成技术制备片状(Sr, Ba)TiO3晶粒
张晓泳,周科朝,李志友,侯俊峰
(中南大学 粉末冶金国家重点实验室,长沙 410083)
摘 要:以KCl为助熔剂,采用熔盐合成技术制备片状(Sr, Ba)TiO3晶粒,研究不同前驱体及反应方式对产物相组成和形貌的影响。结果表明:BaO与片状SrTiO3反应可获得以(Sr, Ba)TiO3为主相的产物,产物相在SrTiO3表面无规则析出且非取向长大,经烧结后形成片状多晶团聚体;片状Sr3Ti2O7与BaO和TiO2反应所得产物也以(Sr, Ba)TiO3为主,同时生成少量(Sr, Ba)3Ti2O7相,产物中除片状(Sr, Ba)TiO3晶粒外,还通过Sr2+置换由BaO与TiO2反应所得块状BaTiO3晶粒中的Ba2+、以及反应物溶解?反应?析出生成许多块状和无规则状小晶粒;对于两步合成工艺,Sr3Ti2O7先与BaO反应可得到片状(Sr, Ba)3Ti2O7,与TiO2二次反应后得到片状(Sr, Ba)TiO3晶粒;由于此方式没有生成块状BaTiO3这一过程,产物中非片状晶粒数量大幅度减少。
关键词:(Sr, Ba)TiO3;片状晶粒;熔盐合成
中图分类号:TM 28 文献标识码:A
Synthesis of tabular (Sr, Ba)TiO3 crystals by molten salt method
ZHANG Xiao-yong, ZHOU Ke-chao, LI Zhi-you, HOU Jun-feng
(State Key laboratory of Powder Metallurgy, Central South University, Changsha 410083, China)
Abstract: The tabular (Sr, Ba)TiO3 particles were prepared in KCl flux by molten salt synthesis. The effects of precursors and reactive modes on the phase composition and morphology of products were investigated. The results show that the product with main phase (Sr, Ba)TiO3 is obtained by reacting SrTiO3 with BaO. The tabular aggregates are formed by sintering irregular grains that precipitate grow arbitrarily on the SrTiO3 surfaces. (Sr, Ba)TiO3 is also the main phase by reacting tabular Sr3Ti2O7 with BaO and TiO2. Besides the tabular (Sr, Ba)TiO3 particles, many small non-tabular particles are generated from the substituting of Sr2+ for Ba2+ in BaTiO3 formed by reacting BaO with TiO2, or the dissolving-reacting-precipitating process. For two-step process, tabular (Sr, Ba)3Ti2O7 particles are obtained by reacting Sr3Ti2O7 with BaO, which further react with TiO2 to form tabular (Sr, Ba)TiO3 particles. Because no BaTiO3 generates, the amount of small non-tabular particles decreases greatly.
Key words: (Sr, Ba)TiO3; tabular template; molten salt synthesis
织构型多晶压电陶瓷由于具有与相应单晶相近的优良压电性能,但其制备工艺比后者简单且受到越来越多的关注和重视,并成为近年来压电陶瓷方面的研究热点[1?4]。多晶织构材料的制备主要采用模板晶粒生长技术(Template grain growth,TGG)[4?9],此工艺流程为:首先将低维尺度模板按其晶体取向定向排列于基体粉末中,在高温下基体细小晶粒在模板上重新定向形核、生长,最终形成多晶织构。模板的材料体系选择及形貌特征在TGG技术中非常关键,一般需满足以下几个要求[4?5, 9?10]:1) 晶体结构与基体材料相同或相似且晶格匹配良好;2) 形貌各向异性程度大;3) 几何尺寸大于基体晶粒;4) 晶体取向与基体具有最优压电性能的晶向一致;5) 高温热稳定性良好。
SrTiO3[5]和BaTiO3[9]模板已被用于制备Pb(Mg1/3- Nb2/3)O3-PbTiO3多晶织构材料(PMN?PT)。但用SrTiO3模板制备PMN?PT多晶织构时,Sr2+的引入会降低PMN?PT的某些压电性能,如PMN?PT中加入5%SrTiO3(体积分数)会使其居里温度从不加SrTiO3时的168 ℃降低至120 ℃[4?5]。另外,SrTiO3在高温PbO液相中热稳定性较差,在PMN-PT基体中添加过量的PbO时,模板形貌会被PbO液相溶解破坏,不利于基体晶粒定向形核和长大[9]。BaTiO3在过量PbO的PMN?PT基体中具有良好的热稳定性[4, 8?9],且引入Ba2+不会大幅度影响PMN?PT的压电性能[4],但由于BaTiO3为六方结构,以它为模板难以制备出〈001〉取向的PMN?PT多晶织构[9]。因此,结合SrTiO3和BaTiO3两者的各自优点,用Ba2+取代SrTiO3中的一部分Sr2+,所得到的(Sr, Ba)TiO3模板更合适用于制备PMN?PT多晶织构。
目前,(Sr, Ba)TiO3制备技术主要有高温固相反 应[11]、共沉淀[12]及溶胶-凝胶[13?14]等,但利用这些技术均难以制备出低维度(Sr, Ba)TiO3模板。熔盐合成工艺已被用于制备SrTiO3[15?17]、BaTiO3[8?9]、BaBi2Nb2O9[18]、Bi4Ti3O12[19]和SrBa2Ta2O9[20]等多种低维度模板材料。在熔盐合成过程中,液态熔盐助剂为晶体提供一个近似自由生长的环境,并可以促进物质的迁移从而加速晶体的生长过程,另外合理选择不同的熔盐助剂种类还可有效控制晶粒形状和尺寸。
本文作者首先利用熔盐合成工艺制备出片状Sr3Ti2O7和SrTiO3籽晶,然后分别用这两种前驱体在熔盐环境下进行Ba2+对其部分Sr2+的置换,实现片状(Sr, Ba)TiO3模板晶粒的制备,着重研究了Sr3Ti2O7、SrTiO3前驱体与BaO、TiO2反应物间不同反应途径对合成物相和(Sr, Ba)TiO3晶粒形貌的影响。
1 实验
实验所需原料有SrCO3、TiO2、BaO和KCl(均为分析纯)。首先利用熔盐合成工艺制备片状Sr3Ti2O7和SrTiO3籽晶,具体工艺为:将反应原料SrCO3粉末和TiO2粉末以摩尔比为3.1?2.0和ZrO2陶瓷球在乙醇介质中球磨混合12 h,然后加入与反应物总质量相同的KCl继续球磨3 h,干燥所得混合粉末在1 200 ℃保温4 h,冷却直室温后反复用去离子水清洗并进行超声波分散和沉降分级处理去除KCl熔盐助剂和细小颗粒,干燥后所得产物即为片状Sr3Ti2O7籽晶。将片状Sr3Ti2O7籽晶与TiO2粉末以摩尔比为1?1.1,并加入与反应物总质量相同的KCl在乙醇介质中磁力搅拌混合3 h,干燥所得粉末仍然在1 200 ℃保温4 h时,冷却后同样利用上述工艺去除KCl和细小颗粒,干燥后得到片状SrTiO3籽晶。图1所示为两种熔盐合成产物的X射线衍射谱,谱线显示产物为纯度较高的Sr3Ti2O7相和SrTiO3相(分别参见JCPDF标准卡片11?0663和74?1296)。图2所示为熔盐合成所得Sr3Ti2O7和SrTiO3籽晶的SEM像。由图2可知,两者均呈现出边长约10~20 μm、厚度约2~4 μm的片状形貌。
图1 熔盐合成的片状Sr3Ti2O7(a)和SrTiO3(b)籽晶的X射线衍射谱
Fig.1 XRD patterns of Sr3Ti2O7 (a) and SrTiO3 (b) prepared by molten salt method
图2 熔盐合成片状Sr3Ti2O7(a)和SrTiO3(b)籽晶的SEM像
Fig.2 SEM images of tabular Sr3Ti2O7 (a) and SrTiO3 (b) seeds prepared by molten salt method
(Sr, Ba)TiO3的制备同样采用熔盐合成技术,熔盐助剂为KCl,以片状Sr3Ti2O7和SrTiO3籽晶为前驱体,分别采用如式(1)~(3)所示的3种熔盐合成方式进行Ba2+的置换引入:
方式Ⅰ:
首先分别将各反应式中所需反应物按生成(Sr, Ba)TiO3中Sr和Ba的摩尔比为1?1的配比,并加入与反应物总质量相同的KCl在乙醇介质中磁力搅拌4 h,干燥后的混合粉末在1 200 ℃保温4 h,为了保持结果的可比性,冷却至室温后对各种合成产物采用相同的清洗方式。干燥后的产物用日本理学MAX2550型X光衍射分析仪确定物相组成(Cu Kα单色光谱,40 kV),并用日本电子光学公司JSM?6360LV型扫描电子显微镜观察其形貌。
2 结果与讨论
2.1 SrTiO3与BaO反应
图3所示为反应物SrTiO3及其与BaO在KCl熔盐中反应所得产物的X射线衍射谱。由图3可见,合成产物X射线衍射峰的形式与SrTiO3的基本相同,但各衍射峰位置较SrTiO3均向小角度发生了一定偏移。为了更准确地体现出这种偏移趋势,在图3最下方同时给出了产物各衍射峰2θ位置相对于SrTiO3衍射峰的偏移量(以矩形宽度进行量化,矩形左边为产物衍射峰对应位置,右边为SrTiO3对应位置),可见偏移量随着对应衍射角度的增加而增加。经检测分析得到产物相晶格常数a=0.394 7 nm,由于Ba2+的离子半径大于Sr2+的,Ba2+取代SrTiO3中的一部分Sr2+后导致产物相晶格常数较SrTiO3对应的a=0.390 5 nm有了一定增加,从而引起各衍射峰的衍射角位置产生相应偏移。因此认为SrTiO3中部分Sr2+被Ba2+取代生成了(Sr, Ba)TiO3。另外根据反应(1),合成产物中应有SrO的存在,但图3(b)中产物的X射线衍射谱内并未发现SrO对应X射线衍射峰,这是由于在熔盐产物在清洗过程中SrO被去除所致。
图3 SrTiO3及其与BaO在KCl熔盐中反应所得产物的X射线衍射谱
Fig.3 XRD patterns of SrTiO3 (a) and product (b) by SrTiO3 reacting with BaO in KCl flux
图4所示为相应产物的SEM像。由图4可见,其形貌由最初的片状SrTiO3籽晶转变成许多无规则 (Sr, Ba)TiO3细小晶粒聚集而成的片状团聚体。SrTiO3和BaO表面不断被溶解引起KCl熔盐中Sr2+、Ti4+和Ba2+等离子浓度增加并饱和。由于Ba2+离子在熔盐中的扩散速率远高于在SrTiO3籽晶内的体扩散速率,Ba2+尚未置换SrTiO3中的Sr2+就与其他离子重组生成(Sr, Ba)TiO3产物,并在SrTiO3籽晶表面大量非均匀形核和析出长大。由于(Sr, Ba)TiO3通过溶解?反应?析出的形式产生,熔盐中的高扩散速率可以使合成(Sr, Ba)TiO3的反应进行得较为充分。另外,熔盐溶解腐蚀程度不一致导致原来较为平整的SrTiO3表面变得凹凸不平,而在这种凹凸表面上析出的(Sr, Ba)TiO3晶粒其晶体取向也会不一致。因此,产物不能够在片状SrTiO3籽晶表面发生外延长大并得到仍为片状的(Sr, Ba)TiO3晶粒,而只能不断地在SrTiO3被溶解后所显露出的新生表面上无规则析出,非取向长大、接触后通过烧结结合在一起形成片状多晶团聚体。
图4 SrTiO3与BaO在KCl熔盐中反应所得产物的SEM像
Fig.4 SEM images of products by SrTiO3 reacting with BaO in KCl flux
2.2 Sr3Ti2O7与BaO、TiO2直接反应
图5所示为SrTiO3以及Sr3Ti2O7、BaO和TiO2在KCl熔盐中直接反应所得产物的X射线衍射谱。由图5可见,这类方式所得产物也主要为(Sr, Ba)TiO3,其衍射峰位置也均相对于SrTiO3向小角度发生偏移,且偏移量随着衍射峰对应2θ角度的增加而增加。另外图5(b)中出现了一些和Sr3Ti2O7相对应的衍射峰,但是各衍射峰的2θ位置均呈现出与(Sr, Ba)TiO3相同的衍射峰偏移趋势,因此认为Ba2+也取代了Sr3Ti2O7中的部分Sr2+生成 (Sr, Ba)3Ti2O7。
图5 SrTiO3和Sr3Ti2O7与BaO、TiO2在KCl熔盐中直接反应所得产物的X射线衍射谱
Fig.5 XRD patterns of SrTiO3 (a) and product (b) by Sr3Ti2O7 reacting with BaO and TiO2 in KCl flux
图6所示为相应产物的SEM像。由图6可见,产物中尺寸较大的(Sr, Ba)TiO3晶粒基本保持了Sr3Ti2-O7前驱体的片状形貌,但厚度有所增加,其尺寸宽度约为10~20 μm,厚度约为2~5 μm,同时也出现许多尺寸较小的块状和无规则状晶粒,其大小约为2~ 5 μm。
图6 Sr3Ti2O7与BaO、TiO2在KCl熔盐中直接反应所得产物的SEM像
Fig.6 SEM images of products by Sr3Ti2O7 reacting with BaO and TiO2 in KCl flux
Sr3Ti2O7、BaO和TiO2共存于KCl熔盐中,BaO与TiO2反应可得到非片状的BaTiO3晶粒。而Sr3Ti2O7为层状钙钛矿结构,与第一类合成方式所用SrTiO3反应物中的Sr2+在其钙钛矿结构中只有一种点阵位置相比,Sr3Ti2O7中的Sr2+可分别在完整钙钛矿结构和 Sr—O层占据两种点阵位置,其中处于Sr—O层内位置的Sr2+更容易与Ba2+发生置换,并根据Sr3Ti2O7和(Sr, Ba)TiO3晶体结构之间的外延关系,与TiO2反应后生成仍为片状的(Sr, Ba)TiO3晶粒。Sr—O层中的部分Sr2+被Ba2+取代后进入熔盐中,并使其Sr2+浓度增加进而饱和,Ti4+浓度的增加则可以通过细小TiO2粉末溶于熔盐中实现,因此根据溶解平衡关系,Sr3Ti2O7籽晶表面被溶解并产生Sr2+和Ti4+等离子的程度会大大降低,从而继续保持平整状态。熔盐中的Sr2+用于置换已生成BaTiO3晶粒中的Ba2+,得到块状或者无规则的(Sr, Ba)TiO3,而Ba2+用于置换Sr3Ti2O7中Sr—O层内的Sr2+,这样就使得熔盐中的离子通过溶解?反应?析出方式在(Sr, Ba)TiO3晶粒表面形核析出非片状形貌产物晶粒的数量大大减少。由于Sr3Ti2O7籽晶与 Sr—O层平行的(001)表面(即片状形貌的最大面)和 (Sr, Ba)TiO3钙钛矿结构之间晶格匹配度良好,因此一部分通过溶解?反应?析出模式生成的(Sr, Ba)TiO3产物会在继续保持平整状态的(001)表面上异质外延生长,经基体?外延层之间的扩散均匀化后成为片状晶粒的一部分,使片状晶体的厚度增加,另一部分未发生外延长大的(Sr, Ba)TiO3产物由于数量少,在已有 (Sr, Ba)TiO3晶粒上非均匀形核长大后不能互相接触并形成团聚物,而只能较为孤立地出现在合成产物中。因此,产物中块状或无规则状的(Sr, Ba)TiO3小晶粒来源于以下两种途径:1) 熔盐中的Sr2+置换由BaO和TiO2反应所得BaTiO3中的Ba2+;2) 通过溶解?反应?析出模式生成得到,并以前者为主。
2.3 Sr3Ti2O7与BaO、TiO2分步反应
此类反应途径是Sr3Ti2O7和BaO首先反应生成(Sr, Ba)3Ti2O7,然后通过(Sr, Ba)3Ti2O7和TiO2进行第二次反应生成(Sr, Ba)TiO3(如式(2)和(3)所示)。图7和8所示为这两步反应分别所用反应物Sr3Ti2O7及SrTiO3与各自所得产物的X射线衍射谱。对于第一步合成产物(Sr, Ba)3Ti2O7,部分Sr2+被Ba2+取代后导致晶格常数增加,使其衍射峰位置较Sr3Ti2O7向小角度偏移,且偏移量随着衍射角度的增加而增加(见图7)。第二次合成所得产物虽然主要为(Sr, Ba)TiO3,但与前面两种合成方式相比,产物中(Sr, Ba)3Ti2O7含量有了进一步提高(见图8)。由于第二步反应中的反应物中只有(Sr, Ba)3Ti2O7和TiO2,因此产物中(Sr, Ba)3Ti2O7的存在是由于(Sr, Ba)3Ti2O7与TiO2反应未完全而残留所致。
图7 Sr3Ti2O7及其与BaO在KCl熔盐助剂中反应所得产物的X射线衍射谱
Fig.7 XRD patterns of Sr3Ti2O7 (a) and product (b) by Sr3Ti2O7 reacting with BaO in KCl flux
图8 SrTiO3和(Sr, Ba)3Ti2O7与TiO2在KCl熔盐助剂中反应所得产物的X射线衍射谱
Fig.8 XRD patterns of SrTiO3 (a) and product (b) by(Sr, Ba)3Ti2O7 reacting with TiO2 in KCl flux
图9所示分别为两次合成所得产物的SEM像。对于第一步合成反应,Ba2+在Sr3Ti2O7层状钙钛矿结构的Sr—O层内,与部分Sr2+发生置换生成仍为层状结构的(Sr, Ba)3Ti2O7并继续保持片状形貌,其尺寸宽度约为10~20 μm,厚度约为2~5 μm(见图9(a)和(b)所示)。在第二步合成反应中,(Sr, Ba)3Ti2O7与TiO2反应,并根据(Sr, Ba)3Ti2O7与(Sr, Ba)TiO3晶体结构之间的外延关系生成仍具片状形貌的(Sr, Ba)TiO3晶粒(见图9(c)和(d))。由于这类合成方式没有第二种合成方式中出现的BaO与TiO2反应得到非片状BaTiO3,进而部分Ba2+被Sr2+取代生成块状或者无规则(Sr, Ba)TiO3小晶粒这一过程,因此,产物中块状或者无规则的小晶粒数量大幅度减少。同时,也不可能像第一种合成方式那样大量离子共存于熔盐中,并以通过溶解?反应?析出生成许多(Sr, Ba)TiO3小晶粒,因此产物中非(Sr, Ba)TiO3产物含量也有所增加。
图9 两步合成反应分别所得产物的SEM像
Fig.9 SEM images of products prepared by the first and second synthesis respectively: (a), (b) (Sr, Ba)3Ti2O7; (c), (d) (Sr, Ba)TiO3
3 结论
1) SrTiO3与BaO在熔盐中反应可获得以(Sr, Ba)TiO3为主相的产物,其中产物相通过反应物发生溶解反应在SrTiO3表面大量无规则析出且非取向长大,经烧结结合在一起后最终形成片状多晶团聚体。
2) Sr3Ti2O7和BaO、TiO2反应所得产物以(Sr, Ba)TiO3为主,尺寸较大的产物晶粒仍为片状形貌,块状和无规则状小晶粒则通过Sr2+置换由BaO与TiO2反应所得非片状BaTiO3晶粒中的Ba2+和反应物的溶解?反应?析出过程两种途径生成,并以前者为主。
3) 对于两步熔盐合成技术,Sr3Ti2O7先与BaO反应可得到片状(Sr, Ba)3Ti2O7,片状(Sr, Ba)3Ti2O7和TiO2进一步反应可得到片状(Sr, Ba)TiO3晶粒,且由于这类方式没有Sr2+置换由BaO与TiO2反应所得非片状BaTiO3晶粒中的Ba2+这一过程,块状和无规则状小晶粒数量大幅度减少。
REFERENCES
[1] Damjanovic D. Contributions to the piezoelectric effect in ferroelectric single crystals and ceramics [J]. Journal of the American Ceramic Society, 2005, 88(10): 2663?2676.
[2] Yilmaz H, Trolier-McKinstry S, Messing G L. Reactive templated grain growth of textured sodium bismuth titanate (Na1/2Bi1/2TiO3-BaTiO3) ceramics-II dielectric and piezoelectric properties [J]. Journal of Electroceramics, 2003, 11(3): 217?226.
[3] Saito Y, Takao H, Tani T, Nonoyama T, Takatori K, Homma T, Nagaya T, Nakamura M. Lead-free piezoceramics [J]. Nature, 2004, 432(7013): 84?87.
[4] Messing G L, Trolier-McKinstry S, Sabolsky E M, Duran C, Kwon S, Brahmaroutu B, Park P, Oh K S. Templated grain growth of textured piezoelectric ceramics [J]. Critical Review In Solid State and Materials Science, 2004, 29(2): 45?96.
[5] Kwon S, Sabolsky E M, Messing G L, Trolier-McKinstry S. High strain,〈001〉textured 0.675Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-0.325PbTiO3 ceramics: templated grain growth and piezoelectric properties [J]. Journal of the American Ceramic Society, 2005, 88(2): 312?317.
[6] Seabaugh M M, Cheney G L, Hasinska K, Azad A M, Sabolsky E M, Swartz S L, Dawson W J. Development of a templated grain growth system for textureing piezoelectric ceramics [J]. Journal of Intelligent Materials System and Structures, 2004, 15(3): 209?214.
[7] Horn J A, Zhang S C, Selvaraj U, Messing G L, Trolier-McKinstry S. Templated grain growth of textured bismuth titanate [J]. Journal of the American Ceramic Society, 1999, 82(4): 921?926.
[8] Sabolsky E M, Messing G L, Trolier-McKinstry S. Kinetics of templated grain growth of 0.65Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-0.35PbTiO3 [J]. Journal of the American Ceramic Society, 2001, 84(11): 2507?2513.
[9] Kimura T, Miura Y, Fuse K. Texture development in barium titanate and PMN-PT using hexabarium 17-titanate heterotemplates [J]. International Journal of Applied Ceramic Technology, 2005, 2(1): 15?23.
[10] Allahverdl M, Hall A, Brennan R, Ebrahimi M E, Marandian H N, Safari A. An overview of rapidly prototyped piezoelectric actuators and grain-oriented ceramics [J]. Journal of Electroceramics, 2002, 8(2): 129?137.
[11] 黄国军,黄新友. 钛酸锶钡粉体制备方法研究进展[J]. 兵器材料科学与工程,2005, 29(6): 69?72.
HUANG Guo-jun, HUANG Xin-you. Progress in preparation of (Ba, Sr)TiO3 powders [J]. Ordnance Material Science and Engineering, 2005, 29(6): 69?72.
[12] 沈志刚,陈建峰,刘方涛,初文广. Ba1?xSrxTiO3纳米粉体的直接沉淀法合成、结构与介电特性[J]. 功能材料, 2003, 34(5): 556?558.
SHEN Zhi-gang, CHEN Jian-feng, LIU Fang-tao, CHU Wen-guang. Synthesis, structure and properties of Ba1?xSrxTiO3 nanopowders by direct reactive precipitation [J]. Journal of Functional Materials, 2003, 34(5): 556?558.
[13] Tsuzuki A, Kato K, Kusumoto K, Torii Y. Preparation and characterization of Ba1?xSrxTiO3 film by sol-gel processing [J]. Journal of Materials Science, 1998, 33(12): 3055?3058.
[14] Boyle T J, Clem P G, Rodriguez M A, Tuttle B A, Heagy M D. Neo-pentoxide precursor Synthesis, solution preparation and electronic properties of (Ba, Sr)TiO3 thin film derived from a solution route [J]. Journal of Sol-Gel Science and Technology, 1999, 16(1/2): 47?55.
[15] Liu H X, Sun X Q, Zhao Q L, Xiao J, Ouyang S. The syntheses and microstructures of tabular SrTiO3 crystal [J]. Solid-State Electronics, 2003, 47(12): 2295?2298.
[16] Takeuchi T, Tani T, Satoh T. Microcomposite particles Sr3Ti2O7-SrTiO3 with an epitaxial core-shell structure [J]. Solid State Ionics, 1998, 108(1/4): 67?71.
[17] Watari K, Brahmaroutu B, Messing G L, Trolier-Mckinstry S, Cheng S C. Epitaxial growth of anisotroplically shaped single-crystal particles of cubic SrTiO3 [J]. Journal of Materials Research, 2000, 15(4): 846?849.
[18] West D L, Payne D A. Microstructure development in reactive-templated grain growth of Bi1/2Na1/2TiO3-based ceramics: template and formulation of effects [J]. Journal of the American Ceramic Society, 2003, 86(5): 769?774.
[19] Yilmaz H, Messing G L, Trolier-McKinstry S. Reactive templated grain growth of textured sodium bismuth titanate (Na1/2Bi1/2TiO3-BaTiO3) ceramics-I processing [J]. Journal of Electroceramics, 2003, 11(3): 207?215.
[20] 宋煜昕,李承恩,晏海学. 熔盐法制合成SrBa2Ta2O9粉体[J]. 无机材料学报,2002, 17(1): 145?148.
SONG Yu-xin, LI Cheng-en, YAN Hai-xue. SrBi2Ta2O9 powder synthesized by molten salt methods [J]. Journal of Inorganic Materials, 2002, 17(1): 145?148.
基金项目:国家自然科学基金资助项目(50002015)
收稿日期:2006-10-13;修订日期:2007-01-15
通讯作者:周科朝,教授,博士;电话:0731-8836264;E-mail:zhoukc1@mail.csu.edu.cn
(编辑 李艳红)