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四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与稀土离子螯合的边臂效应

来源期刊:中国稀土学报2007年第2期

论文作者:高生华 刘世昌 张强

关键词:臂式氮杂冠醚; 稀土配合物; 电位滴定; 循环伏安法; 边臂效应;

摘    要:合成和表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2,L3).采用pH电位滴定法测定了水溶液中三种冠醚配体与Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Er3+硝酸盐络合的稳定常数.设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序(QB-TITFIT2005),并对实验数据进行拟合处理.用循环伏安法考察了水溶液中Eu3+和Sm3+及其冠醚配合物的电极反应行为.结果表明: 稀土离子与3种冠醚均可形成1:1的配合物.冠醚边臂的螯合效应显著地增加其配合物的稳定性,参与螯合的边臂数受离子大小的限制,四臂冠醚(L3)与半径较大的稀土离子有较大的螯合稳定性,而半径较小的稀土离子与三臂冠醚(L2)的螯合稳定性较高.循环伏安测定数据也支持了这一结果.

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四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与稀土离子螯合的边臂效应

高生华1,刘世昌1,张强1

(1.内蒙古师范大学化学与环境科学学院,内蒙古,呼和浩特,010022)

摘要:合成和表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2,L3).采用pH电位滴定法测定了水溶液中三种冠醚配体与Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Er3+硝酸盐络合的稳定常数.设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序(QB-TITFIT2005),并对实验数据进行拟合处理.用循环伏安法考察了水溶液中Eu3+和Sm3+及其冠醚配合物的电极反应行为.结果表明: 稀土离子与3种冠醚均可形成1:1的配合物.冠醚边臂的螯合效应显著地增加其配合物的稳定性,参与螯合的边臂数受离子大小的限制,四臂冠醚(L3)与半径较大的稀土离子有较大的螯合稳定性,而半径较小的稀土离子与三臂冠醚(L2)的螯合稳定性较高.循环伏安测定数据也支持了这一结果.

关键词:臂式氮杂冠醚; 稀土配合物; 电位滴定; 循环伏安法; 边臂效应;

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