稀有金属 2002,(03),235-237 DOI:10.13373/j.cnki.cjrm.2002.03.019
钯 (Ⅱ) -对碘偶氮氯膦-吐温-60三元体系分光光度法测微量钯的研究
朱鑫 林安平 李欣
甘肃教育学院化学系,甘肃教育学院化学系,甘肃教育学院化学系,甘肃教育学院化学系 兰州730000 ,兰州730000 ,兰州730000 ,兰州730000
摘 要:
在钯 (Ⅱ ) 与对碘偶氮氯膦配合物中加入吐温 6 0 , 形成三元显色体系 , 后者的灵敏度有显著的提高 , 其表观摩尔吸光系数ε63 8=6 0× 10 4L·mol-1·cm-1, 钯含量在 0 1~ 1 2mg·L-1范围内符合比耳定律 ;同时方法的选择性亦有所改善 , 可在水相中直接测定微量钯 , 常见阳离子对此反应均无干扰 , 其他贵金属离子也有数倍的允许值 , 在钯催化剂回收液和二次阳极泥的微量钯的测定中 , 获得满意的结果
关键词:
钯 ;对碘偶氮氯膦 ;吐温60 ;分光光度法 ;
中图分类号: O657.31
收稿日期: 2001-07-16
Spectrophotometric Determination of Palladium (Ⅱ) in Palladium-Chlorophosphonazo-pl-Tween-60 Ternary System
Abstract:
A spectrophotometric method was proposed for the determination of micro amount palladium based on the reaction between palladium and chlorophosphonazo pl in the presence of tween 60. The apparent molar absorptivity was 6 0×10 4 L·mol -1 ·cm -1 at 638 nm. Beer′s law is obeyed over the range of 0 10~1 20 mg·L -1 for palladium. Meanwhile, the selectivity of method is improved also. The trace palladium may be determined in the aqueous phase directly. The reaction does not interfered by common cations. Occurrence of Au 3+ and Ag + in amount no more than fine times is allorved. Determination of trace palladium in catalytic recovery and secendary anode slime is satisfactory by this method.
Keyword:
Palladium; Chlorophosphonazo pl; Tween 60; Spectrophotometry;
Received: 2001-07-16
对碘偶氮氯膦是近年来合成的测定微量稀土元素的灵敏显色剂
[1 ]
。在 HNO3 介质中, 钯 (Ⅱ) 与对碘偶氮氯膦可形成组成比为 1∶2 的蓝色配合物
[2 ]
。本文就钯 (Ⅱ) -对碘偶氮氯膦-吐温-60三元体系分光光度法测微量钯进行了研究。
1 实验部分
1.1 主要试剂和仪器
钯标准溶液:溶解 0.1000 g 纯钯于 15 ml 王水中, 蒸至近干, 加入3.0 ml 浓盐酸蒸发至体积的一半, 用水稀释至 100 ml, 制得 1.0 mg·ml-1 的钯标准溶液
[3 ]
, 使用时用浓度为 1.0 mol·L-1 HNO3 稀至 10.0 μg·ml-1 。
对碘偶氮氯膦[3- (4-氯-2-膦酸基苯偶氮) -6- (4-碘苯偶氮) -4.5-二羟基-2.7-萘二磺酸]水溶液:0.04% (W /V ) 。
吐温-60 (天津化学试剂三厂) :1% (体积分数) 水溶液。
730# , 721# 分光光度计 (上海分析仪器厂) , 恒温水浴锅。
1.2 实验方法
准确移取 10.0 μg·ml-1 钯标准溶液 1.0 ml 于 10 ml 比色管中, 加入 1.0 mol·L-1 HNO3 0.5 ml, 1% 吐温-60 水溶液 2.0 ml, 0.04% 对碘偶氮氯膦溶液 0.6 ml, 以水稀至刻度, 摇匀, 在沸水浴中加热 3 min, 用自来水冷却至室温。在 638 nm 波长下用 1 cm 比色皿, 以试剂空白为参比测定吸光度。
2 结果与讨论
2.1 吸收曲线
按实验方法绘制吸收曲线 (图1) , 显色剂对碘偶氮磷的最大吸收波长 λ max =556 nm, 配合物有两个吸收峰, 波长分别为 596 nm 和 638 nm, 本文选用 638 nm 测定, 其Δλ =82 nm。从曲线Ⅱ和曲线Ⅲ可知, 加入吐温-60后, 反应灵敏度提高了近一倍, 增敏效果显著。
2.2 酸的性质及浓度
实验表明, 钯 (Ⅱ) 、对碘偶氮氯膦和吐温-60 在硫酸、硝酸等介质中均能形成蓝色配合物, 以硝酸介质的效果最佳。1.0 mol·L-1 HNO3 在 0.3~1.0 ml 范围内吸光度最大且恒定, 本文选用 0.5 ml。
2.3 显色剂用量
实验表明, 0.04% (W /V ) 对碘偶氮氯膦水溶液在 0.5~1.0 ml 范围内吸光度高而稳定, 本文选用 0.6 ml。
图1 吸收曲线
Fig .1 Absorption curve
Ⅰ—对碘偶氮氯膦;Ⅱ—对碘偶氮氯膦-Pd;Ⅲ—对碘偶氮氯膦-Pd-吐温-60
2.4 吐温-60 用量
测定条件下, 1% (体积百分数) 吐温-60 溶液用量在 1.5~4.0 ml 内吸光度保持不变, 本文选用2.0 ml。
2.5 加热时间的影响
实验表明, 在沸水浴中加热 2 min, 吸光度可达最大值, 加热 5 min, 吸光度仍不改变, 本文选用加热 3 min。显色液冷却后, 数小时内吸光度保持不变。
2.6 共存离子的影响
在实验条件下, Pd (Ⅱ) =10.0 μg 时, 常见金属离子和贵金属离子的允许量 (μg) 为:Na+ , K+ , NH+ 4 , Mg2+ , Mn2+ (1000) ;Zn2+ , Hg2+ , Co2+ , Pb2+ , Cd2+ , Ni2+ (200) ;Cr3+ , Al3+ , Ca2+ , Cu2+ (100) ;Fe3+ , Au3+ , Ag+ , Bi3+ (50) ;Ru3+ , Rh3+ , Os4+ , Pt4+ 对反应产生干扰, 测定前应分离。
3 试样分析
3.1 工作曲线的制作
准确移取 0.1~1.2 ml 钯标准溶液, 依实验方法测定吸光度, 并绘制工作曲线, 钯 (Ⅱ) 在 0.1~1.2 μg·ml-1 范围内线性关系良好, 其回归方程为 y =0.0219+0.0288 x , 相关系数 r =0.9943。表观摩尔吸光系数 ε 638 =6.0×104 L·mol-1 ·cm-1 。
3.2 样品处理 [4,5]
称取 0.2000 g 样品于 150 ml 烧杯中, 加入15 ml 浓 HCl 和 5 ml 浓 HNO3 , 加热溶解, 蒸至近干。加水溶解, 转入 100 ml 容量瓶, 稀至刻度得制备液。
准确移取一定体积的制备液或钯催化剂回收液于分液漏斗中, 在酸性介质中加入丁二酮肟, 放置 10 min, 用氯仿萃取。将氯仿提取液在水浴上蒸发至干, 用 1.0 mol·L-1 HNO3 溶解并定容至 100 ml 待测定。
3.3 试样测定
移取一定量提取液, 按实验方法测定钯含量, 分析结果见表1。
表 1 样品中钯含量的分析结果 下载原图
Table 1 Analytical results of Pd samples
*该值为用 5-Cl-PADAB 分光光度法测定
表 1 样品中钯含量的分析结果
4 结论
1.在 HNO3 介质中钯 (Ⅱ) 、对碘偶氮氯膦、吐温-60 形成了稳定的蓝色配合物, 其λ max =638 nm。
2.建立了水相中直接测定微量钯的新的光度分析方法, 其表观摩尔吸光系数 ε 638 =6.0×104 L·mol-1 ·cm-1 , 用于铂钯精矿、阳极泥等样品中钯的测定。
参考文献
[1] 张华山, 黎心懿化学试剂, 1989, 11 (6) :327
[2] 王传娥, 寇宗燕, 刘锡林分析试验室, 1999, 18 (3) :71
[3] 刘锡林甘肃教育学院学报 (自然科学版) , 1992, (2) :61
[4] 蔡树型, 黄 超贵金属分析北京:冶金工业出版社, 1984151
[5] [波]Z·马钦科著, 郑用熙译元素的分光光度测定, 北京:地质出版社, 1983390