稀有金属 2012,36(03),439-445
撞击流-活性炭吸附法制备氧化钇超细粉体
薛松 吴明 徐志高 池汝安
武汉工程大学化工与制药学院,绿色化工过程教育部重点实验室,湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室
摘 要:
以Y(NO3)3.6H2O和碳酸氢铵为原料,在撞击流反应器中制备碳酸钇,经焙烧得到超细氧化钇粉体。考察了分散剂加入量、反应物摩尔比n(NH4HCO3)/n(Y(NO3)3)、活性碳用量、反应温度、反应时间、搅拌速度以及碳酸钇的焙烧温度和焙烧时间等因素对Y2O3粒径的影响,并用WJL激光粒度仪、TG、XRD和SEM等表征手段对产品进行表征,从而获得制备超细氧化钇的优化工艺条件为:PEG4000的质量为硝酸钇的3%,活性炭用量为0.025 mol·L-1,反应物摩尔比n(NH4HCO3)∶n(Y(NO3)3)为8∶1,反应温度50℃,反应40 min,螺旋桨转速1000 r·min-1,800℃下焙烧1.5 h,在此条件下制得球形氧化钇超细粉体,表观粒径小于0.5μm。
关键词:
撞击流 ;氧化钇 ;超细粉体 ;活性炭 ;
中图分类号: TB383.3
作者简介: 薛松(1986-),男,湖北武汉人,硕士研究生;研究方向:稀土材料; 池汝安(E-mail:rac@mail.wit.edu.cn);
收稿日期: 2011-11-09
基金: 教育部长江学者和创新团队发展计划项目(IRT0974); 国家自然科学基金项目(50974098);
Preparation of Ultra-Fine Y2 O3 Powder by Activated Carbon Adsorption in Submerged Circulative Impinging Stream Reactor
Abstract:
The ultra-fine Y2O3 powder was obtained by roasting the yttrium carbonate prepared in submerged circulation impinging stream reactor with Y(NO3)3 · 6H2O and NH4HCO3 as raw materials.The effects of consumption of dispersant,concentration of reactants,dosage of the activated carbon,reaction temperature and time,stirring velocity,roasting temperature and time of the prepared yttrium carbonate on the particle size were investigated.The particle size of the product was detected by WJL laser particle size instrument,and the properties of Y2O3 were characterized by TG,XRD and SEM.The optimized reaction conditions were acquired as follow: usage of PEG4000 was 3% of the usage of Y(NO3)3 · 6H2O,usage of the activated carbon was 0.025 mol · L-1,ratio of the reactants n(NH4HCO3)∶ n(Y(NO3)3) was 8∶ 1,reaction temperature was 50 ℃,time was 40 min,stirring velocity was 1000 r · min-1,roasting temperature and time was 800 ℃ and 1.5 h respectively.Under those conditions a sort of round Y2O3 with average particle size of 0.5 μm could be obtained.
Keyword:
impinging stream;yttrium oxide;ultra-fine powder;activated carbon;
Received: 2011-11-09
作为一种功能材料, 氧化钇粉末在航空、 航天、 原子能和高技术陶瓷领域都有广泛的应用。 超细氧化钇粉末可以弥散在锗酸盐玻璃中, 明显提高其抗弯强度
[1 ]
; 以它作稳定剂合成稳定氧化锆粉末能喷涂在钛合金表面形成热障涂层
[2 ]
; 添加钕制成的透明陶瓷可以作为激光元件
[3 ]
; 氧化钇和氧化铝按一定比例混合后能制备激光晶体
[4 ]
。 此外, 分散均匀、 颗粒细小的球型氧化钇和氧化锆及氧化铈可制备出汽车尾气净化和石油裂解与裂化的催化剂
[5 ]
。
随着纳米技术的发展, 涌现出许多制备纳米颗粒的方法, 如固相合成法、 溶胶- 凝胶热分解法、 微乳液法、 水热合成法和沉淀法等
[6 ,7 ,8 ,9 ,10 ,11 ,12 ]
。 特别是液相沉淀法具有下述优点: 原料成本低、 工艺简单、 操作简便、 对设备要求低; 能精确控制化学组成; 易制备成分均一的超微粉体; 粉体的表面活性高。
浸没循环撞击流反应器 (submerged circulative impinging stream reactor, 简称SCISR)具有全混流- 无混合串联循环的特殊流动结构和撞击区微观混合强烈的特性, 在制备超细产品中有着独特的优势, 已成功制备了多种无机纳米或亚微米材料, 是一个新的极有希望的领域。 伍沅等
[13 ]
报道了一种使用撞击流反应制取超细白炭黑的研究成果, 通过对反应时间, 反应温度, 转子转速等因素进行正交试验研究, 制备出了粒径为2.1 μm的超细白炭黑。 徐志高等
[14 ]
报道了一种使用撞击流反应制取超细氧化铈的研究成果, 对加料方式、 反应物浓度、 反应时间和反应温度等进行了研究, 制得的氧化铈颗粒细小, 粒径分布均匀。
由于颗粒其形貌和尺寸在焙烧过程中具有传承性
[15 ]
, 故为了制得氧化钇超细粉体, 需先制备晶粒细小、 分布均匀的前驱体碳酸钇。 郭贵宝等
[16 ]
采用碳吸附沉淀法制备氧化钇超细粉体, 炭能在反应阶段和焙烧阶段明显减少团聚现象。 本文综合上述两种方法的优点, 加入颗粒活性炭防止团聚, 在撞击流反应器中制备碳酸钇, 经焙烧得到超细氧化钇粉体。 考察分散剂加入量、 反应物摩尔比n (NH4 HCO3 )/n (Y(NO3 )3 )、 活性碳用量、 反应温度、 反应时间、 搅拌速度以及碳酸钇的焙烧温度和焙烧时间等因素对Y2 O3 粒径的影响, 并用WJL激光粒度仪、 TG、 XRD和SEM等表征手段对产品进行表征, 以期获得制备超细氧化钇的优化工艺条件。
1 实 验
1.1 仪器及试剂
浸没循环撞击流反应器, 有效容积3.0×10-3 m3 , 钛合金材料(重点实验室自制); THS- 10精密型超级恒温槽, 宁波天恒仪器厂; SHB- Ⅲ循环水式多用真空泵, 郑州长城科工贸有限公司; DZF- 6020真空干燥箱, 上海精宏实验设备有限公司; SX2箱式电炉, 上海浦东跃欣科学仪器厂; WJL激光粒度仪, 上海精密科学仪器有限公司; STA 409 PC/4/H LUXX综合热分析仪, 德国Netzsch公司; XD- 5A型X射线衍射仪, 日本Shimadzu公司; JSM- 5510LV型扫描电子显微镜, 日本。
硝酸钇, AR, 国药集团化学试剂有限公司; 碳酸氢铵, AR, 国药集团化学试剂有限公司; 聚乙二醇4000, AR, 国药集团化学试剂有限公司; 颗粒活性炭, AR,国药集团化学试剂有限公司; 无水乙醇, AR, 国药集团化学试剂有限公司。
1.2 实验方法
称取一定量的硝酸钇, 溶于去离子水中, 制成一定浓度的溶液, 并在硝酸钇溶液中加入适量的颗粒活性炭和聚乙二醇。 再将硝酸钇的混合溶液加入撞击流反应器中, 待仪器运行稳定后逐滴加入按化学计量数配制的碳酸氢铵溶液, 进行撞击反应。 反应结束后, 将悬浮液导出, 静置, 抽滤, 用蒸馏水洗涤后再用无水乙醇抽提, 于70 ℃真空干燥, 得到碳酸钇和活性炭混合物。 将其在一定温度下焙烧一段时间, 冷却后研磨即得到氧化钇超细粉体。
2 结果与讨论
2.1 活性炭吸附原理及热重分析
由于沉淀法难以控制晶粒的大小、 团聚, 所以不易获得粒径较小的前躯体; 同时在高温焙烧阶段Y2 O3 的颗粒还会增大。 在反应液中加入适量活性炭作为强的吸附剂, 溶液中一旦形成超细沉淀颗粒, 就会被活性炭吸附, 因而阻止了超细沉淀颗粒长大, 在干燥阶段也避免了团聚发生
[16 ,17 ]
。 配合上撞击流反应器的特点, 有望制备出Y2 O3 超细粉体。
为了检验活性炭的吸附效果, 将颗粒活性炭和反应后的前躯体分别进行SEM观察, 分别如图1和2所示, 可以清晰看到活性炭孔隙基本被填满, 吸附效果明显。
图3为碳酸钇和活性炭体系的热重曲线, 从图中可以看出, 体系一直在失重, 可分为4个阶段, 直到700 ℃才趋于稳定。 第一次质量损失仅1%左右, 为碳酸钇和活性炭体系中的吸附水; 第二次质量损失约8.38%, 为碳酸钇中的结晶水; 第三次质量损失约19.62%, 为碳酸钇分解, 释放出CO2 , 并有部分活性炭已开始氧化; 第四次质量损失约5%, 为碳的氧化过程。 因此, 选定焙烧温度为 700~900 ℃。
2.2 PEG用量对氧化钇粒径的影响
控制反应温度20 ℃, 反应时间60 min, 螺旋桨转速1000 r·min-1 , 反应物摩尔比n (NH4 HCO3 )∶n (Y(NO3 )3 )为4∶1, 活性炭用量为4 N(N为硝酸钇的物质的量), 分别加入硝酸钇质量1%, 2%, 3%, 4%, 5%的PEG4000, 在撞击流反应器中反应。 将悬浮液导出, 静置, 抽滤, 用蒸馏水洗涤后再用无水乙醇抽提, 于70 ℃真空干燥, 然后在马弗炉中700 ℃下焙烧1 h。 用WJL激光粒度仪对氧化钇的平均粒径D50进行检测, 结果如图4所示。
随着PEG用量的逐渐加大, 氧化钇粒径呈现出先减小后增大的趋势, 并在加入量为硝酸钇质量3%时达到最小值。 这是因为PEG是一种非离子型分散剂, 它的水溶性、 稳定性极好, 不易受电解质及酸或碱影响。 当PEG加入量适当时, 其大分子链上大量醚键(-O-)与前躯体表面-OH形成氢键, “包覆”在粒子表面, 端部-OH伸入水中带动粒子游动, 改善分散性, 而且有少量PEG大分子分布于粒子间, 这样可以较好的“屏蔽”粒子表面-OH并起到空间障碍作用(位阻), 阻碍粒子间缔合而实现团聚的控制。 如PEG量过少, 粒子表面有较多的吸附点“裸露”, 即存在“亏空区”, 亏空效应加强了粒子间相互作用, 或者有可能同一大分子链将不同粒子“桥联”而影响分布。 PEG过量, 仅少量-O-键与表面-OH作用, 呈环状吸附, 水溶液中大分子链节增多容易产生高分子链缠结, 而且使溶液粘度增大, 这些都会妨碍沉淀过程中团聚的控制
[18 ]
。
2.3 反应物浓度比对氧化钇粒径的影响
控制其他工艺条件不变, 改变加入的反应物比例分别为n (NH4 HCO3 )∶n (Y(NO3 )3 )为2∶1, 4∶1, 6∶1, 8∶1和10∶1进行试验, 考察其对氧化钇粒径的影响, 结果如图5所示。
图4 PEG用量对氧化钇粒径的影响
Fig.4 Effect of dosage of PEG on particle size of yttrium oxide
随着反应浓度比的增大, 氧化钇粒径先减小再逐渐增大, 并在浓度比为8∶1时达到最小。 这是由于依据粒子成核的动力学理论, 沉淀的形成包括成核和生长两个过程。 成核速率和生长速率的相对大小决定了沉淀物颗粒大小。 在浓度较低时, 发生沉淀反应时溶液的过饱和度低, 形成的晶核较少, 不断长大而形成大颗粒; 在浓度较高时, 形成晶核快且多, 此时颗粒生长速度较慢, 颗粒来不及长大; 而过高的浓度使得溶液形成的晶核过多, 并使溶液的粘度增加, 加剧了小颗粒的团聚
[19 ]
。 因此只有将浓度比控制适当时, 才能得到粒径小且分布均匀的氧化钇粉体。
2.4 活性炭用量对氧化钇粒径的影响
保持其他工艺条件不变, 控制活性炭的加入量分别为0.010, 0.015, 0.020, 0.025 mol·L-1 进行试验, 考察其对氧化钇粒径的影响, 结果如图6所示。
随着活性炭用量的逐渐增大, 氧化钇粒径持续减小, 在用量为5 N时达到最小, 随后趋于稳定。 这是因为颗粒活性炭作为强吸附剂, 一旦在溶液中生成了超细沉淀颗粒, 会立即被吸附, 有效的防止了团聚。 但随着活性炭吸附量达到饱和, 氧化钇的粒径基本变化不大。
2.5 螺旋桨转速对氧化钇粒径的影响
控制其他因素不变, 分别调整螺旋桨转速为500, 1000, 1500, 2000 r·min-1 , 考察不同转速对氧化钇粒径的影响, 结果如图7所示。
图5 反应物浓度比对氧化钇粒径的影响
Fig.5 Effect of concentration ratio of reactants on particle size of yttrium oxide
图6 活性炭用量对氧化钇粒径的影响
Fig.6 Effects of dosage of the activated carbon on particle size of yttrium oxide
随着螺旋桨转速的提高, 氧化钇粒径呈现先减小后增大的趋势, 并且在转速为1000 r·min-1 时达到最小值。 当转速较小时, 宏观混合相对较快, 微观混合较慢, 从而导致反应速率相对较慢, 成核几乎终止, 因而颗粒粒径较大。 随着转速的增大, 微观混合随之增大, 颗粒粒径减小。 当转速增大到一定程度之后, 整个反应区溶剂量增大, 事实上降低了溶液的过饱和度, 从而使颗粒粒径增大。 因此, 粒径最小点, 正是微观混合和宏观混合达到平衡的点
[19 ]
。
2.6 反应温度对氧化钇粒径的影响
保持其他因素不变, 控制反应温度分别为20, 30, 40, 50, 60 ℃, 考察氧化钇粒径的变化, 结果如图8所示。
图7 螺旋桨转速对氧化钇粒径的影响
Fig.7 Effect of stirring velocity of the propeller on particle size of yttrium oxide
随螺旋桨转速的逐渐增大, 氧化钇的粒径先减小后增大, 并在50 ℃时最小。 这是因为温度较低时, 晶核的形成速度和生长速度缓慢, 粒子作有序生长, 容易生成线状或针状结晶; 而当温度过高时, 液体黏度降低, 分子运动剧烈, 增大了晶核碰撞的几率, 更容易发生团聚。 所以只有在合适的温度下反应才能得到粒径较小的氧化钇粉体。
2.7 反应时间对氧化钇粒径的影响
固定其他反应条件不变, 依次改变反应时间为20, 40, 60, 80, 100 min, 考察其对氧化钇粒径的影响, 结果如图9所示。
随着温度的逐渐升高, 氧化钇粒径呈先减小后增大的趋势, 并在反应40 min时达到最小值。 这是因为反应时间的影响主要体现为对停留时间和过饱和度的影响, 而在较短时间内很难达到一定的过饱和度, 此时晶粒主要是在长大, 因此粒径也较大; 而当反应时间过长时, 已经结晶长大的微粒继续碰撞、 并聚、 表面纯化并在撞击下团聚, 使得氧化钇的粒径较大, 所以只有在适当的反应时间下才能得到小粒径的氧化钇粉体。
2.8 焙烧温度对氧化钇粒径的影响
控制其他因素不变, 相同条件下分别改变前躯体的焙烧温度为700, 800, 900 ℃, 将焙烧2 h后的产品和其前躯体进行XRD检测, 检测结果如图10所示。 可以发现, 由于有活性炭的存在, 前躯体为无定形态; 而800和900 ℃焙烧后的产品图中有四个相对强峰, 这是氧化钇的特征峰, 与JCPDS标准衍射卡(65- 3178)的Y2 O3 能较好的吻合, 说明此温度下的前躯体已完全分解成氧化钇, 结果与热重分析较一致。 而随着温度的继续升高到900 ℃时, 样品的X射线衍射峰强度增加, 衍射峰半峰宽变窄, 这说明其颗粒晶型发育趋于完善, 晶粒逐渐长大。 同时结合WJL激光粒度仪对这3个样品的检测, 发现在800 ℃时Y2 O3 粒径最小, 为4.90 μm, 所以选择800 ℃为最佳焙烧温度。
2.9 焙烧时间对氧化钇粒径的影响
保持其他条件不变, 控制焙烧时间分别为0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 3.0 h, 考察其对氧化钇粒径的影响, 结果如图11所示。
随着焙烧时间的增加, 氧化钇粒径先减小后增大, 并在焙烧时间为1.5 h时达到最小值。 这是因为焙烧时间较短时, 前躯体分解不完全, 而且活性炭的氧化过程能防止粉体的团聚。 而到1.5 h以后, 粒径逐渐增大, 一方面是因为超细粉体自身就具有很大的比表面积和表面能, 在焙烧过程中为了降低表面能发生了团聚
[20 ,21 ]
; 另一方面, 此时活性炭已完全氧化, 氧化钇超细粉体团聚逐渐严重。
图10 不同温度下焙烧得到的氧化钇的XRD图
Fig.10 XRD spectrum of obtained yttrium oxide at different temperatures
图11 焙烧时间对氧化钇粒径的影响
Fig.11 Effect of roasting time on particle size of yttrium oxide
2.10最优工艺条件下的WJL激光粒度仪和扫描电镜分析
在优化工艺条件下进行反应, 将得到的氧化钇粉体研磨后进行WJL激光粒度仪表征, 图12为测得的粒径分布情况; 然后将同一样品研磨后进行扫描电镜表征, 如图13所示。
可以看出所制备氧化钇粉体粒径总体在5 μm以下, 主要分布在1.8~2.8 μm之间。 从SEM照片中可以看到该粉体呈球状, 分散均匀, 颗粒间存在明显分界, 表观直径均小于0.5 μm, 说明此工艺条件下制得的氧化钇超细粉体颗粒细小均匀, 粒径分布窄, 未发生明显团聚。
图12 氧化钇粒径分布
Fig.12 Particle size distribution range of yttrium oxide
图13 氧化钇的扫描电镜图
Fig.13 SEM photo of yttrium oxide
3 结 论
1. 在浸没循环撞击流反应器中, 以硝酸钇和碳酸氢铵为原料, PEG4000为分散剂, 加入适量颗粒活性炭, 反应得到碳酸钇, 再经焙烧制得粒径0.5 μm以下的氧化钇超细粉体。
2. 合成氧化钇超细粉体的优化工艺条件为: 反应温度50 ℃, 螺旋桨转速1000 r·min-1 , 反应物摩尔比n (NH4 HCO3 )∶n (Y(NO3 )3 )为8∶1, 活性炭用量为0.025 mol·L-1 , PEG4000的质量为硝酸钇的3%, 反应40 min, 得到沉淀物碳酸钇, 经过滤、 水洗、 醇洗、 真空干燥, 然后在800 ℃下焙烧1.5 h, 该条件下得到球状氧化钇超细粉体, 分散性良好。
参考文献
[1] Xiao Z H,Zuo C G,Zhu L G,Chen Y Y,Lu A X.Effects ofyttria on structure and properties of CaO-BaO-Al2O3-SiO2-GeO2glasses[J].Chinese Journal of Nonferrous Metals,2008,18(11):2068.(肖卓豪,左成钢,朱立刚,陈媛媛,卢安贤.氧化钇对CaO-BaO-Al2O3-SiO2-GeO2系玻璃结构与性能的影响[J].中国有色金属学报,2008.18(11):2068.)
[2] Guo F A,Ji Y L,Trannoy N.Thermal properties of plasma-sprayed yttria-stabilized zirconia thermal barrier coating on Ti-6Al-4V alloy analyzed by scanning thermal microscopy[J].Chi-nese Journal of Nonferrous Metals,2007,17(2):277.(郭富安,纪艳丽,Trannoy N.钛合金表面等离子喷涂Y2O3稳定的ZrO2涂层的扫描热显微镜分析[J].中国有色金属学报,2007,17(2):277.)
[3] Kopylov Yu L,Kravchenko V B,Komarov A A.Nd:Y2O3nanopowders for laser ceramics[J].Science Direct,2007,29(10):1236.
[4] Mei L F,Chen G Y,Zhang B.Measurement of YAG laser ab-sorptance by artificial diamond and cubic boron nitride[J].Op-tics&Laser Technology,2009,41(6):770.
[5] Zhang H H,Gong M C,Guo J X,Zhao B,Chen Y Q.Prepa-ration of an advanced automotive exhaust catalyst[J].ChineseJournal of Catalysis,2004,25(2):85.
[6] Gao H L,Chen W F,Li F S,Liu Y,Yu J Y,Deng G D.Preparation of ultrafine yttria by wet-solid-phase mechanochemi-cal reaction[J].Chinese Journal of Rare Metals,2006,30(6):795.(高海炼,陈伟凡,李凤生,刘洋,于吉义,邓国栋.湿固相机械化学法制备超细氧化钇的研究[J].稀有金属,2006,30(6):795.)
[7] Zhou X M,Xu Z D,Zhao G H,Tan H Y,Li B W.Solid statesynthesis of nanometer-yttria powder precursor and dispersion sta-bility of suspension[J].Nonferrous Metals,2007,56(1):49.(周新木,徐招弟,赵光好,谈宏宇,李炳伟.纳米氧化钇粉体前驱体固相法合成及其悬浮液分散稳定性[J].有色金属,2007,56(1):49.)
[8] Yang Z H,Wang C L,Wu C Y,Nie J L.Stability and applica-tion of microemulsion in preparation of Y2O3 ultrafine particles[J].Chinese Journal of Rare Metals,2006,30(4):440.(杨志宏,王长龙,吴长英,聂基兰.微乳液的稳定性及其在制备超细Y2O3中的应用[J].稀有金属,2006,30(4):440.)
[9] Chen W F,Li F S,Liu L L,Li Y X.Synthesis of nano-sizedyttria via a sol-gel process based on hydrated yttrium nitrate andethylene glycol and its catalytic performance for thermal decompo-sition of NH4ClO4[J].Journal of Rare Earths,2006,24(5):543.
[10] Deng Z,Dai Y,Chen W.Synthesis of single-crystalline bariumcarbonate nanowires through a reverse micelle modified solvother-mal method[J].Nanoscience&Technology,2009,6(5):40.
[11] Lu J,Hu Y C,Liu S S,Ren Y,Sun J,Gao C Y.Preparationof ceria-zirconia-yttria solid solution by hydrothermal method andcharacterization of its properties[J].Chinese Journal of RareMetals,2011,35(2):308.(卢娟,胡玉才,刘陕陕,任雁,孙菁,高春燕.铈锆钇氧化物固溶体的水热法制备及性能表征[J].稀有金属,2011,35(2):308.)
[12] Wu H D,Guo M,Huang X H,Chen Q,Liang H.Synthesisand characterization of superfine yttria[J].Inorganic ChemicalsIndustry,2009,41(3):19.(吴洪达,郭敏,黄小花,陈钦,梁慧.超细氧化钇合成与表征[J].无机盐工业,2009,41(3):19.)
[13] Wu Y,Chen Y.Preparation of ultra-fine white carbon black insubmerged circulative impinging stream reactor[J].Journal ofChemical Industry and Engineering,2003,54(10):1381.(伍沅,陈煜.撞击流反应制取超细白炭黑[J].化工学报,2003,54(10):1381.)
[14] Xu Z G,Li Z J,Huang L Y,Xu Y L,Ren J,Chi R A.Prepa-ration of the ultra-fine CeO2 powder in submerged circulative im-pinging stream reactor[J].Chinese Rare Earths,2006,27(5):1.(徐志高,李中军,黄凌云,徐源来,任娟,池汝安.撞击流反应制备CeO2超细粉体[J].稀土,2006,27(5):1.)
[15] Chen Z G,Chen J Q,Chen Y,Li J C.Study on inheritance ofmorphology and size of precursors during calcination[J].Journalof Jiangsu University(National Science Edition),2004,25(6):536.(陈志刚,陈建清,陈杨,李锦春.二氧化铈前驱体煅烧过程中的遗传性研究[J].江苏大学学报(自然科学版),2004,25(6):536.)
[16] Guo G B,Yun F,An S L.Preparation and characterization ofnano-sized Y2O3 particles by coupling route of ammonia precipita-tion with carbon absorption[J].Inorganic Chemicals Industry,2008,40(10):12.(郭贵宝,云峰,安胜利.炭吸附氨水沉淀法制备氧化钇纳米粒子及表征[J].无机盐工业,2008,40(10):12.)
[17] Guo G B,Yun F,An S L.Study of nanometer sized ZrO2(Y2O3)particles by the coupling route of precipitation with cor-bon absoption[J].Powder Metallurgy Technology,2009,27(4):247.(郭贵宝,云峰,安胜利.碳吸附沉淀法制备氧化钇稳定氧化锆纳米粉末研究[J].粉末冶金技术,2009,27(4):247.)
[18] Xu M X,Fang D P,Guo R S,Zhu G H,Xu H,Yang Z F.Adsorption and modification of macromolecular PEG on the ZrO2precursor[J].Journal of Tianjin University,1994,27(2):174.(徐明霞,方洞浦,郭瑞松,朱观华,徐红,杨正方.PEG在ZrO2前躯体表面的吸附及改性作用[J].天津大学学报,1994,27(2):174.)
[19] Tu A B.Manufacture of ultrafine cerium oxide by uniform pre-cipitation and study of the thermal decomposition kinetics[D].Wuhan:Wuhan Institute of Technology,2009.(涂安斌.均匀沉淀法制备二氧化铈超细粉体及其动力学研究[D].武汉:武汉工程大学,2009.)
[20] Zhu G,Chi R,Shi W.Chlorination kinetics of fluorine-fixedrare earth concentrate[J].Minerals Engineering,2003,16(7):761.
[21] Chi R A,Xu Z G,Wu Y X,Wang C W.Optimal conditionsfor preparing ultra-fine CeO2 powders in a submerged circulativeimpinging stream reactor[J].Journal of Rare Earths,2007,25(4):422.